Карбинольная группа, образовани

Образование карбинольной группы 643 [c.643]

При дегидратации же по методу Чугаева фенхилового спирта-соединения, в котором у углеродных атомов, связанных с карбинольной группой, нет ни одного атома водорода—наблюдается частичное образование а-фенхена—углеводорода с измененным углеродным скелетом [c.674]

Следует отметить образование спиртов изостроения с СНд-груп-пой в а-положении к карбинольной группе [c.718]

Аналогичным образом карбинольная группа активируется соседством. фуранового или пиррольного колец. Это обстоятельство часто затрудняет восстановление эфиров карбоновых кислот до первичных спиртов (см. стр. 263), так как в этих случаях гидроксильная группа замещается на водород при температурах, равных или даже более низких, чем те, которые требуются для образования карбинольной группы из кислотного радикала. [c.257]

Образование карбинольной группы [c.643]

Простейшим представителем рассматриваемой группы является обладающий основным характером краситель малахитовый зеленый. Он получается конденсацией диметиланилина с бензальдегидом, что приводит к образованию бесцветного лейкооснования красителя (лей-кос—по-гречески бесцветный), которое окислением переводится в так называемое карбинольное основание, а затем при действии кислоты превращается в соль красителя [c.279]

Повышенная активность спиртов в реакциях окисления обусловлена наличием в их молекулах карбинольной группы с уже окисленным углеродом, на которую и направляется действие окислителей. Однако реакция эта протекает легко лишь тогда, когда при карбинольном углероде содержится, по крайней мере, один незамещенный атом водорода. Поэтому в реакцию со слабыми окислителями вступают только первичные и вторичные спирты. При этом углеродный скелет соединения не изменяется от молекулы спирта только отщепляются два атома водорода, один от гидроксильной группы, другой от соединенного с ней карбинольного углерода с образованием карбонильной группы по схеме [c.171]

Гераниол ведет себя различно в зависимости от условий нагревания. Чем выше температура (нагревание на песчаной бане), тем полнее проходит его дегидратация, так же как и разложение геранилформиата. Напомним, что при нагревании эфиров спиртов, имеющих двойные связи в положении а, р к карбинольной группе, в присутствии кислот эфиры разлагаются с образованием кислот и углеводородов. Последнее обстоятельство позволяет пренебречь присутствием в анализируемом масле ацетатов линалоола и гераниола. [c.198]

Хлороплатинат холина окисляют перманганатом в щелочной среде по дю Виньо [2]. Образующийся триметиламин переносят в токе двуокиси углерода в ловушки, содержащие 0,3 н. соляную кислоту. Солянокислую соль амина превращают в хлороплатинат. Поскольку анализ этой соли не дает воспроизводимых результатов, ее превращали в карбонат бария при мокром сжигании. Активность этанола-С вычисляют по разности между активностями хлороплатината холина-С и полученного карбоната бария. Поскольку карбинольная группа не содержит изотопа углерода [3], препаративная реакция не включает в качестве промежуточной стадии образование окиси этилена-С из [c.413]

На свинцовом катоде проведено электролитическое расщепление связи углерод—азот в а-аминокетонах с двумя кольцами с образованием больших одинарных колец, содержащих один атом азота. Одновременно с этим карбонильная группа восстанавливается до карбинольной (см. табл. 89, стр. 410). [c.339]

И в этом случае потеря молекулы воды, казалось, могла бы быть легко осуществлена за счет соседней с карбинольной—СНд-группы с образованием непредельного углеводорода с тем же углеродным скелетом (стр. 671). [c.518]

Особое внимание было уделено молекулярным перегруппировкам, происходящим при образовании галогенпроизводных из спиртов, содержащих при карбинольном углеродном атоме третичную углеводородную группу. В этих случаях, как отметил А. Е. Фаворский, всегда наблюдается образование изомерного галогенпроизводного за счет перемещения одной из углеводородных групп, входящих в состав третичной группы [10, 11] [c.598]

Ниже процессы окисления систематизированы по характеру изменений, вызываемых в исходном веществе. Вначале рассмотрена наиболее значительная по количеству примеров группа превращений гомологов бензола и их замещенных в альдегиды и карбоновые кислоты окислением метильной группы СНз в альдегидную СНО и карбоксильную СООН. Далее изложены процессы окисления группы СНг (и СН) до карбинольной, процессы замещения водорода ароматического ядра на оксигруппу и реакции окисления, приводящие к образованию хинонов и близких им соединений. После этого рассматриваются процессы окисления, сопровождающиеся изменением углеродного скелета соединений, а также окисление не содержащих углерода групп. [c.626]

Если же между вторичным или третичным углеродным атомом и карбинольной группировкой ввести метиленовую группу, замещение ОН галогеном протекает нормально и образования изомерных галогенпроизводных не наблюдается [9] [c.599]

При дегидратации спиртов, имеющих около карбинольной группировки третичную углеводородную группу, образуются только углеводороды с измененным углеродным скелетом. Первичные спирты такого типа, особенно в жирном ряду, исключительно устойчивы по отношению к дегидратирующим средствам, и получить из них углеводороды удается, как правило, лишь переходя через галогенпроизводные образование же последних связано с молекулярной перегруппировкой (стр. 597). При наличии в составе тре гичной углеводородной группы — фенила непредельный углеводород можно] получить путем непосредственной дегидратации, но при этом происходит молекулярная перегруппировка [4, 5] [c.671]

Особое внимание было уделено молекулярным перегруппировкам, происходящим при образовании галогенопроизводных из спиртов, содержащих при карбинольном углеродном атоме третичную углеводородную группу. В этих случаях, как отметил А. Е. Фаворский, всегда наблюдается образование изомерного галогенопроизводного [c.517]

Метилирование активного DHP, нагревание его с концентрированным раствором гидроокиси калия, повторное метилирование реакционного продукта и окисление его перманганатом калия, как это было описано ранее (см. Брауне, 1952, стр. 402), дало сложный метиловый эфир изогемипиновой кислоты, который был более чем на 85% неактивен. Это указывало на то, что первичная карбинольная группа совершенно не участвовала или лишь частично участвовала в образовании изогемипиновой кислоты и что последняя не была образована при вторичной реакции, включающей формальдегидную группу. [c.800]

Другим типичным направлением распада циклопентилкарбя-нола и циклогексилкарбинола является разрыв С—С-связи около третичного углеродного атома, сопроволсдающийся отщеплением карбинольной группы и одного или двух атомов водорода, что приводит к образованию ионов (М — 31 (М —32), (М —ЗЗ) . Доля участия этих ионов в полном ионном токе составляет для цикло-пентилкарбинола 17,4 17,8 и 13,77о, а для циклогексилкарбинола 14,1 7,3 и 6,7% соответственно. [c.104]

I ично этоксиацетилену для синтеза сопряженных диеновых альдегидов Например, взаимодействием бензальдегида с реактивом Гриньяра III, полученным из 1-метоксибутен-1-ина-3, получается карбинол IV, в котором тройная связь расположена рядом с карбинольной группой. Применяя специальный метод (см. 6.16), можно восстановить карбинол IV алюмогидридом лития до диена V. Гидролиз эфира енола сопровождается дегидратацией с образованием диенового альдегида VI (т. пл. 43°С) с общим выходом 75% (Уайтинг, 1956) [c.266]

После того как с помощью меченых атомов (дейтерия) было доказано, что холестерин в организме превращается сначала в холестенон (38), который затем через копростанон (39) переходит в копростерин (40), т. е. что гидрированию этиленовой связи предшествует дегидрирование карбинольной группы [87], можно было ожидать, что подобный ряд превращений удастся осуществить также и с помощью некоторых бактерий. Каталитическое гидрирование холестерина приводит, как известно, исключительно к образованию дигидрохолестерина (37), в котором кольца А и В соединены в гране-положении [c.297]

Сложные эфиры спиртов, имеющих двойную связь в а, р-положении к карбинольной группе (например, ацетаты лина-лоола, гераниола, терпинеола), под вли янием катализаторов, применяемых при дегидратации, распадаются с образованием углеводородов и уксусной кислоты [c.45]

С увеличением числа групп 50зН и СООН пропорционально уменьшается Яр, причем влияние групп СООН более значительно. У трифенилметановых красителей влияние групп ЗОзН на уменьшение Яр можно частично объяснить образованием внутреннего ангидрида с карбинольной группой. [c.82]

Аминотрифенилметановые красители. К этой группе относятся красители, содержащие в бензольных ядрах трифенилметановой группировки (в лйра-положениях к центральному — метановому углероду) аминогруппы. Они представляют собой продукты окисления бесцветных аминопроизводных трифенилметана, называемых лейкооснованиями красителей, или лейкосоединениями. При окислении лейкооснования вначале образуются аминопроизводные трифе-нилкарбинола — карбинольные основания-, последние же при действии кислот превращаются в красители. Так, триаминопроизводное трифенилметана является лейкооснованием красителя красного цвета, называемого парафуксином. Образование парафуксина и его [c.404]

Окисление боковых цепей шжж-триазолов с последующим декарбоксилированием уже рассматривалось в качестве препаративного метода получения некоторых производных триазола (стр. 343). По-видимому, карбинольные, альдегидные или кетонные производные си иж-триазола в качестве продуктов окисления не получались. Карбоксильные или карбалкоксильные группы в боковых цепях сижж-триазола гладко восстанавливаются до карбинольных под действием алюмогидрида лития. Типичными примерами являются образование 1,2,4-триазол-З-илкарбинола из этилового эфира 1,2,4-триазолкарбо-новой-3 кислоты и Р-(1,2,4-триазол-1-ил)-этанола из а-(1,2,4-триазол-1-ил)уксусной кислоты [190]. Однако соответствующий триазолилацетамид ие [c.346]

В серии из пяти опытов выходы циклогексанола колебались между 61,5 и 71,4%. Продукт представляет собой главным образом циклогексанол-1-Н2 с примесью приблизительно 7% Н -циклогексанола, который образуется в результате обмена. Высказано предположение, что степень обмена пропорциональна содержанию дейтерия в исходной метильной группе изопропилата алюминия, который может получиться вследствие того, что в процессе реакции образуется Н -ацетон. Экспериментальные данные указывают на то, что процесс восстановления протекает с переносом водорода главным образом от карбинольного атома углерода изопропилатной группы непосредственно к атому углерода карбонильной группы кетона. Эти данные соответствуют предполагаемому механизму [1, 2], согласно которому процесс переноса водорода включает стадию образования реакционного комплекса циклической структуры. Более поздние работы [3, 4], посвященные выяснению стереохимической природы реакции, также подтверждают постулируемый механизм. [c.154]

Механизм процесса сшивания полиакрилатов под действием частиц высокой энергии изучен недостаточно. Предположению об активной роли атома водо])ода, связанного с карбинольным атомом углерода, при образовании поперечных связей у полиметилакрилата противоречит факт отсутствия способности к сшиванию у полиметилметакрилат. Кроме того, отсутствие повышенной по сравнению с иолиметилакрилатом способности к образованию поперечных связей у поли-к-бутилакрилата также не согласуется с обш ими закономерностями сшивания в ряду нолиметакрилатов. Возможность образования поперечной связи между боковой группой одной макромолекулы и основной цепью другой для полиакрилатов является, конечно, более вероятной. Поперечные связи, образуюш иеся при облучении между двумя боковыми группами или между боковыми группами и основными цепями, должны разрушаться нри ш елочном омылении в жестких условиях. Экспериментальные данные, подтверждающие это предположение, в радиационно-химических исследованиях отсутствуют, однако часто указывается, что поперечные связи в полиэтилакри-лате, облученном ультрафиолетовым светом, не разрушаются при обработке щелочами [255]. Поперечные связи, образующиеся между макромолекулами по рассматриваемой выше схеме, а также образующиеся в результате взаимодействия свободных радикалов, возникших нри отщеплении атомов водорода от основных цепей макромолекул, не омыляются. Процессы, протекающие под влиянием облучения ионизирующей радиацией, с одной стороны, и ультрафиолетовым светом, с другой стороны, могут различаться, так как первый из этих методов облучения характеризуется большей активирующей способностью. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология