Соединения гетероциклические карбонильной группы

Реакции с гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной не останавливаются на замещении атома кислорода карбонильной группы. Далее отщепляется молекула спирта и образуются соединения гетероциклического ряда — производные изоксазо-ла, пиразола и пиримидина. В этих реакциях принимает участие не только карбонильная, но и этоксикарбонильная группа. Как енол [см. формулу (846)] ацетоуксусный эфир реагирует с ацетилхлорндом, хлоридом фосфора(V), диазометаном, МаОз (содержащимся в азотистой кислоте), бромом (см. выше) [c.241]

В этой главе описаны методы получения сульфонатов (т. е. соединений, в которых атом серы непосредственно связан с атомом углерода) путем прямого взаимодействия органических соединений с реагентами, о которых шла речь в гл. 1. Эти простые и доступные методы нашли широкое применение в лабораторной и промышленной практике для получения синтетических моюш,их веш,еств, полупродуктов для красителей, ионообменных смол, сульфированных масел и других сульфонатов, представляюш,их промышленный интерес. В современных работах основное внимание уделяется применению новых реагентов, особенно SOg и его комплексов с органическими соединениями, для сульфирования алкенов, многих алифатических соединений, содержащих карбонильную группу, полициклических ароматических соединений и гетероциклических соединений, чувствительных к действию кислот. [c.39]

Соединения с карбонильной группой в азотсодержащем гетероциклическом кольце [c.213]

Теперь мы можем привести конкретные примеры синтезов гетероароматических соединений и проследить, каким образом упомянутые выше принципы построения гетероциклических фрагментов приводят к образованию гетероароматических соединений. В синтезах первой группы для замыкания гетероцикла необходимо лишь образование связи углерод — гетероатом. При синтезе пятичленных гетероциклических соединений необходимо использовать дикарбо-нильное соединение, содержащее карбонильные группы в положениях 1 и 4. Например, 1,4-дикетоны при взаимодействии с аммиаком или первичными аминами образуют 2,5-дизамещенные пирролы [c.83]

СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ПЕРФТОРАЛКИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ НА ОСНОВЕ ПРОЦЕССОВ КОНДЕНСАЦИИ С УЧАСТИЕМ СОЕДИНЕНИЙ С КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППОЙ [c.199]

П. Укажите главную цричину стабильности енольной фо мы и низкой реакционной способности карбонильной группы кверцетина. а. Циклическое карбонильное соединение б. Наличие замкнутого сопряжения в гетероциклическом фрагменте [c.133]

Следует отметить, что очень многие органические вещества достаточно интенсивно поглощают при 254 нм. Это все ароматические и полиароматические соединения, гетероциклические соединения, вещества, содержащие в своем составе гетероатомы, карбонильную группу и многие другие. Во всех этих случаях применение простейшего дешевого и надежного УФ-фотометра целиком оправдано. Чувствительность этого прибора достигла 0,001—0,0002 е.о.п. на всю шкалу, а характеристики по шумам и дрейфу заметно улучшились. Появились в продаже для них и полные комплекты кювет от микроколоночных (0,5 — 2 мкп) до препаративных (с длиной оптического пути 0,1 — 0,5 мм). Выпускаются УФ-фотометры, приближающиеся к спектрофотометрам. В них. а качестве источника излучения вмонтирована дейтериевая лампа с широким спектром от 190 до 360 нм, вместо дорогого монохроматора используют фильтр. Если набор нужных длин волн невелик, стоимость такого фотометра с набором фильтров заметно ниже, чем спектрофотометра. [c.151]

Если ароматическое соединение содержит альдегидную или кетоиную группу в положении, удобном для замыкания шестичленного цикла, то обработка кислотой приводит к циклодегидратации. Эта реакция является частным случаем реакции 11-24, но в этом случае дегидратация почти всегда проходит так, что образуется сопряженная с ароматическим кольцом двойная связь. Этот метод имеет общий характер и широко применяется для синтеза как карбоциклических, так и гетероциклических соединений. В качестве реагента широко применяется полифосфорная кислота используются и другие кислоты. Вариант этой реакции, известный под названием реакции Брэдшера (примеры см. [302]), позволяет проводить реакцию циклизации ди-арилметанов, содержащих карбонильную группу в орто-положении, в производные антрацена. В данном случае по крайней мере формально имеет место 1,4-дегидратация. [c.368]

В этой главе для удобства обсуждения все карбонильные соединения, за исключением соединений, содержащих сопряженные с карбонильной группой двойные углерод-углеродные связи, будем считать насыщенными . Таким образом, вместе с карбонильными соединениями алифатического ряда будут рассмотрены соединения ароматического и гетероциклического рядов [c.319]

Такие гетероциклические карбонильные соединения, как лактамы, лактоны, циклические ангидриды и имины дикарбоновых кнслот, обсуждаются в соответствующих главах книги вместе с соединениями, производными которых они являются. В данном разделе рассматриваются прочие соединения, содержащие одну или несколько карбонильных групп в гетероциклическом кольце с одним или несколькими гетероатомами. [c.213]

В монографии освещены современные методы синтеза гетероциклических соединений с перфторалкильными группами, специфические особенности, вносимые атомами фтора в соединения, и возможности их применения для синтеза гетероциклов. Обсуждается методология построения гетероциклических систем с использованием реакций перфторолефинов и их производных с нуклеофильными реагентами. Приводятся примеры формирования гетероциклов из фторсодержащих структурных блоков, содержащих карбонильную группу, в частности гексафторацетон и -дикетоны. Обсуждается новый подход к синтезу перфторированных кислородсодержащих гетероциклов с использованием пятифтористой сурьмы. Рассматриваются вопросы практического применения фторсодержащих гетероциклических соединений и перспективы целенаправленного синтеза биоактивных веществ. [c.2]

Реакция протекает между карбонильной и метиленовой группами. Карбонильная группа кетонов также способна к таким реакциям, но в меньшей степени. Для того чтобы указанное взаимодействие наблюдалось, необходимо, чтобы метиленовая группа была достаточно реакционноспособна, как это, например, наблюдается при наличии активирующих соседних групп > СО, — N или —N02. Присутствие в молекуле гетероциклического или ароматического радикала, а также системы сопряженных двойных связей, влияет аналогично. К соединениям, вступающим в рассматриваемую реакцию, относятся низшие кислоты и их эфиры, кетоны, нитропарафины, нитрилы, 1,3-дикетоны, как, [c.189]

Тонкоструктурные спектры поглощения, обусловленные я- я -переходами, получены для многих ароматических конденсированных углеводородов, порфиринов и некоторых других гетероциклических соединений. Заметим, что в условиях, когда яя -полоса поглощения ксан-тона и ]Ч-метилтиоакридона тонкостуктурная, ля -полоса поглощения — диффузная. Квазилинейчатые спектры ял -флуоресценции и яя -фосфоресценции получены по методу Шпольского для циклических соединений (ароматические углеводороды, порфирины, N-33-мещенные акридона, М-метилфталимид) и соединений с карбонильной группой, находящейся вне цикла (а-и р-нафтальдегиды). [c.44]

Кислород. В нефтяных остатках кислород в основном концентрируется в смолисто-асфальтеновых компонентах. Содержание его в остатках различных нефтей находится в пределах 0,1-0,6% и входит он в состав ароматических и гетероциклических кетонов (типа хинона и флуоре-на), а также в карбоновых кислотах и кольцах фурана [22]. Установлено, что в смолисто-асфальтеновых соединениях кислород преимущественно входит в состав функциональных групп (карбонильной, карбоксильной, гидроксильной и сложноэфирной). Эти группы в основном определяют поверхностную активность смол и асфальтенов. В асфальтенах, вьщелен-ных из гудронов, большая часть кислорода входит в состав гидроксильных и карбонильных групп (около 80%). По относительному содержанию гетероатомов в смолах и асфальтенах наблюдается следующая закономерность в асфальтенах содержание серы выше, чем кислорода, а кислорода аыше, чем азота в смолах содержится кислорр а больше, чем серы, а серы больше чем азота [22]. [c.18]

Характерное расположение обеих карбонильных групп в р-днкето-нах обусловливает образование гетероциклических соединений при действии специфическими реагентами на карбонильную группу, например фенилгидразином, гидроксиламином и др. [c.322]

Эти неподвижные фазы плохо растворяют алифатические углеводороды, но обладают некоторой селективностью для отделения к-парафипов от разветвленных и ненасыщенных углеводородов. Селективно задерживаются алкилбензолы. Одновременное присутствие атомов-акцепторов (кислород гидроксила и простых эфиров) и атомов-доноров (водород гидроксила) приводит благодаря образованию водородной связи к тому, что низшие члены ряда полигликолей способны к сильному взаимодействию не только с соединениями, содержащими гидроксильные группы и первичные аминогруппы, но и с соединениями, содержащими карбонильный кислород, вторичные и третичные аминогруппы или гетероциклически связанные азот или кис.пород. Так как водородная связь во всех этих случаях составляет главную часть сил притяжения, то для упомянутых классов соединений не наблюдается заметных различий в селективности. Поэтому не удивительно, что альдегиды, кетоны и простые эфиры выходят в последовательности повышения температур кипения. Так например, полиэтиленгликоль 2000 является наименее селективной неподвижной фазой для кислородных соединений. [c.200]

Карбонильная группа в гетероциклических соединениях восстанавливается достаточно легко в ряду пиррола, как это показали Трейбс и Дерра-Шеррер [442]. [c.81]

В этот раздел включены гетероциклические соединении, а которнх метиленован группа в кольце находится рядом с карбонильной группой. Такие соединении могут существовать также в таутомерией енольной форме. [c.28]

В основе синтеза конденсированных пиридинов лежат реакции различных гетероциклических карбонильных соединений и их аналогов (эфиров, кетонов, амидов, енаминов) с бифункциональными синтонами. К последним относятся циануксус-ная кислота и ее производные [63]. При этом в зависимости от расположения карбонильной группы в исходном реагенте открывается путь к синтезу многочисленных бициклических систем [63]. [c.352]

Меньшую активность проявляют эфирные атомы кислорода и серы. Однако последние могут окисляться до сульфоксидных групп Для макроциклических соединений, содержащих ароматические или гетероциклические заместители, возможны многочисленные реакции электрофильного замещения (алкилирование, галогенирование, нитрование). Гидрирование соединений, содержащих бензольные или пиридиновые ядра, приводит к образованию производных циклогексана или пиперидина соответственно. Реакции окисления сравнительно редко используют для превращения одних макроциклических лигандов в другие. Интересным примером процессов такого рода может служить озонолиз DB18 6, сопровождающийся образованием производного 18С6, содержащего четыре карбонильные группы [931 [c.36]

Наилучщие результаты при получении кумаринов по методу Пехмана достигаются при использовании активированных нуклеофильных ароматических соединений, таких, как резорцин. Вероятно, на первой стадии процесса реализуется электрофильная атака протонированной карбонильной группой кетона по ор/ио-положению фенола, хотя для ариловых эфиров ацетоуксусной кислоты, полученных при взаимодействии фенолов с дикетеном, также характерно замыкание кумаринового цикла [75]. Циклизация проходит с участием более электрофильной карбонильной группы. Не замещенные по гетероциклическому [c.238]

Можно полагать, что и циклические системы, содержащие активированную перфторалкильным заместителем и карбонильной группой двойную связь, могут вступать в реакцию с бинуклеофильными реагентами с образованием гетероциклических соединений. Действительно, показано [231], что взаимодействие 2-полифторалкилхромонов с диэтилентриамином в этиловом спирте при 25 °С приводит к 2-гидроксиарильным производным 1,4,8-триазабицик-ло[5.3.0]-дец-4-ена. [c.167]

В реакции пентафторбензоилпировиноградной кислоты с N-нyклeoфилa-ми участвует прежде всего а-карбонильная группа, но возможна и внутримолекулярная циклизация за счет замещения орто-атома фтора в ароматическом ядре, что обусловливает получение новых типов гетероциклических соединений. Подобная циклизация не свойственна углеводородным аналогам, не содержащим фтора. [c.224]

Карбонильная группа во фторуглеродной цепи, содержащей кратные связи, обладает высокой реакционной способностью и при действии бинуклеофильных реагентов участвует в формировании гетероциклической системы. Взаимное расположение фуппы С=0 и двойной связи в молекуле может быть различным, что приводит к разнообразию гетероциклических соединений. [c.238]

В ряду ненасыщенных перфторированных соединений связь С-Р чрезвычайно прочна. Вместе с тем стали появляться факты, в соответствии с которыми группа СРз в составе ненасыщенной фторуглеродной цепи перфторированных алифатических соединений участвует в образовании новых химических связей. Это обстоятельство впервые было обнаружено в работах Л.С. Германа с сотрудниками [204-206]. Они показали, что при соблюдении определенных условий — наличия в молекуле фрагментов, способных к генерации вторичных ионов карбения и мощного электрофильного катализатора 8Ьр5, — группа СР3 в остове насыщенного перфторированного алифатического соединения может выступать в роли функциональной группы, вовлекаясь в реакции электрофильного перфторалкилирования. Эта особенность использована для разработки методологии синтеза перфторированных кислородсодержащих гетероциклических соединений, исходя из кетонов, р-дикетонов, а-окисей олефинов. Эти реакции осуществляются с участием концевой группы СР3 и атома кислорода карбонильной группы на другом конце молекулы, когда формирующая цикл цепь содержит пять атомов углерода [206, 207]. Так, при нагревании пер-фтор-4-метилпентан-2-она в среде 8Ьр5 с высоким выходом образуется пер-фтор-2,4-диметилоксолан 126. [c.256]

В предыдущих разделах уже говорилось о некоторых методах введения функциональных групп в краун-соединения, Не содержащие ароматического ядра, а именно о примерах циклизации соединений, содержащих заместители. Таким путем были получены циклические олигомеры пропиленоксида, 1,2-бутиленоксида и эпихлоргидрина (разд. 2.2.3), гетероциклические краун-эфи ры с карбоксильными группами (разд. 2.2.4), краун-эфиры с карбонильными группами (разд. 2.2.5) и С-замещенные цикламы с такими функциональными группами, как—СН С Н , —СН СН ОН, —СН СН СН, — СН СН= СН (разд. 2.3). К другим примерам получения функционально замещенных краун-эЛиоов относит- [c.86]

Можно было бы ожидать, что само соединение 11 должно быть способно подвергаться подобной же реакции сужения цикла и превращаться в 2,4-ди-фенилтиофен однако ввиду отсутствия в веществе II поляризующей карбонильной группы, имеющейся в соединении III, для проведения реакции должна требоваться более высокая температура. Действительно, при нагревании вещества II до 190° получается с 68%-ным выходом 2,4-дифенилтиофен (IV) наряду с серой, выход которой составляет 67%. Сужение гетероциклического кольца было исследовано и в случае моносульфона вещества II. Сульфоновая группа, как можно было предполагать, способствует поляризации двойных связей цикла. Течение реакции можно представить следующей схемой [c.82]

Было высказано мнение [180], согласно" которому структура XXXVIII разрешает резонансную стабилизацию гетероциклического соединения, поскольку неподеленная пара электронов при ординарной связи азота может быть использована для заполнения молекулярной орбиты, включающей все шесть атомов гетероциклического кольца. Это дает атому кислорода карбонильной группы отрицательный заряд, и структура соединения может быть изображена формулой ХЫИ. Для наличия такого резонанса нет необходимости в образовании дилактимной формы (ХЬ ), и она, по-видимому, не присутствует в заметной степени, поскольку при действии диазометана соответствующее диметоксипроизводное не получается. [c.109]