Фенилизоцианат тримеризация

Катализ реакции тримеризации фенилизоцианата при комнатной температуре [c.254]

Подобно системе спирт — третичный амин протеканию тримеризации способствует также система эпоксид — третичный амин. Так, если к раствору фенилизоцианата в [c.110]

Еще в 1870 г. Гофман [264] обнаружил, что метил- и этилизоцианаты при обработке триэтилфосфином образуют устойчивые тримеры. Вскоре стало очевидным, что ароматические изоцианаты могут образовывать не только димеры (см. выше), но и тримеры. Так, при каталитической тримеризации фенилизоцианата был получен такой же продукт, какой образуется из фенилцианамида [264] и нри взаимодействии изоциануро-вой кислоты с диазометаном [276 ] [c.392]

Фенилизоцианат в присутствии пиридина как катализатора и циклических окисей, таких, как окись этилена, окись пропилена, окись стирола, эпихлоргидрин, с высоким выходом образует трифенилизоцианурат [286]. Без пиридина реакция не идет. Это показывает, что третичный амин размыкает цикл окиси и затем реакция протекает по механизму, предложенному Когоном [285] для взаимодействия спирта и изоцианата. В тех же условиях димер изоцианата необратимо превращался в тример. При замене окисей алкиленов на бензол, лигроин, хлороформ тримеризация изоцианатов не происходит. [c.393]

Подобно системе спирт — третичный амин протеканию тримеризации способствует также система эпоксид — третичный амин. Так, если к раствору фенилизоцианата в 1,2-окисях алкиленов добавлять по каплям пиридин, то образуется тример фенилизоцианата . В этих же условиях димер медленно превращается в тример. Однако при добавлении пиридина к раствору фенилизоцианата в бензоле, лигроине или хлороформе тример не образуется. Тримеризация фенилизоцианата в растворе окиси алкилена может происходить по схеме, предложенной Когоном для системы изоцианат — спирт — амин следы спирта, необходимого в качестве сокатализатора, могут содержаться в окиси алкилена. Найдено также, что тримеризация может идти в присутствии этиленкарбоната и тре- -тичного амина при этом был получен комплекс тримера и этиленкарбоната. [c.110]

Некоторые из этих катализаторов, как видно из табл. 52, вызывают также сильную тримеризацию фенилизоцианата при комнатной температуре в отсутствие растворителя. Однако из сравнения длительности реакций и величин выходов по данным табл. 51 и 52 видно, что тримеризация протекает гораздо медленнее, чем образование аллофаната. Для подтверждения этого факта провели взаимодействие эквнмолярных количеств фенилнзоциа- [c.253]

В результате зтой реакции и дальнейшего превращения ее продуктов образуются аммиак, биурет (из HN O и мочевины), фенилмочевина (из фенилизоцианата и аммиака), циа-нуровая кислота (вследствие тримеризации HN O). Фени-лизоциануровая кислота, по-видимому, является смешанным тримером , который образуется из 1 моль изоцианата и 2 моль изоциановой кислоты [c.80]

Такими катализаторами являются ацетат калия, бензоат натрия, различные основные неорганические соли [15, 21, 22], олеат свинца и другие свинцовые соли [23], щелочные мыла [23] и на-фтенаты металлов [24]. При 125° большие количества тримера фенилизоцианата образуются также под действием катализатора Ы-метилморфолина в присутствии этилового спирта [25]. Имеется сообщение, что эпоксиды активны для тримеризации в присутствии небольших количеств аминов [26, 27]. Этиленкар-бонат также эффективен при получении тримеров [28]. Недавно Шашоуа с сотр. [9, 10] описал образование циклического тримера с применением натриевого катализатора при определенных условиях, которые не были достаточно благоприятны для линейной полимеризации. [c.286]

Тсузуки и др. [28] указывают, что тримеризация фенилизоцианата протекает в присутствии этиленкарбоната и каталитических количеств третичного амина. В этом случае тример образует комплекс с карбонатом, который может далее реагировать при повышенных температурах, превращаясь в исходный мономер. Как упоминалось ранее, карбоксилаты металлов являются катализаторами тримеризации [23, 24]. Они также катализируют реакцию арилизоцианатов и замещенных этилкарбонилатов с образованием этил-а, у-диарилаллофанатов даже при комнатной температуре [24]. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология