Фенилизоцианат тример

При комнатной температуре в присутствии солей органических кислот фенилизоцианат медленно образует тример [288]. Наиболее активными катализаторами этой реакции оказались соли свинца и кобальта. [c.393]

Гибсон и Мэррей [54] показали недавно, что при пиролизе этого имина образуются триметиламин и фенилизоцианат, который выделяют либо в виде тримера, либо улавливают в виде соответствующего производного мочевины. Авторы предполагали возможность такого превращения имина ХХП, поскольку он по своему строению аналогичен соединениям, претерпевающим перегруппировки Курциуса, Шмидта и Гофмана, в результате которых, как считают, образуются изоцианаты за счет миграции органического радикала от углерода к азоту. [c.283]

Изоцианаты способны к полимеризации с образованием циклических димеров, тримеров, а также высокополимеров. Фенилизоцианат может образовывать димер и тример [c.70]

Образование димерных или тримерных гомологов зависит от условий реакции и природы бокового заместителя R. Например, в присутствии триэтиламина [22], триэтилфосфина [23] или пиридина [24] образуются как циклические димеры, так и тримеры. Фенилизоцианат превращается в циклический димер и тример в присутствии бензоата натрия в диметилформамиде [25] [c.198]

Еще в 1870 г. Гофман [264] обнаружил, что метил- и этилизоцианаты при обработке триэтилфосфином образуют устойчивые тримеры. Вскоре стало очевидным, что ароматические изоцианаты могут образовывать не только димеры (см. выше), но и тримеры. Так, при каталитической тримеризации фенилизоцианата был получен такой же продукт, какой образуется из фенилцианамида [264] и нри взаимодействии изоциануро-вой кислоты с диазометаном [276 ] [c.392]

Когон [285] показал, что при взаимодействии фенилизоцианата с этиловым спиртом в присутствии К-метилморфолина как катализатора при 125° образуется тример с высоким выходом. В отсутствие третичного амина в тех ше условиях образуется смесь ос,у-дифенилаллофената и димера фенилизоцианата. [c.393]

Фенилизоцианат в присутствии пиридина как катализатора и циклических окисей, таких, как окись этилена, окись пропилена, окись стирола, эпихлоргидрин, с высоким выходом образует трифенилизоцианурат [286]. Без пиридина реакция не идет. Это показывает, что третичный амин размыкает цикл окиси и затем реакция протекает по механизму, предложенному Когоном [285] для взаимодействия спирта и изоцианата. В тех же условиях димер изоцианата необратимо превращался в тример. При замене окисей алкиленов на бензол, лигроин, хлороформ тримеризация изоцианатов не происходит. [c.393]

Тримеры изоцианатов были получены, кроме того, при нагревании триметилцианурата с иодистым метилом или бромистым бензилом , а также при нагревании цианата калия с хлористым аллилом или хлористым бутилом в присутствии иодида калия . Если нагревать димер фенилизоцианата при 250 °С без катализатора, то он превращается в соответствующий тример . [c.109]

Иногда образование тримера наблюдается при реакции изоцианата с соединениями, содержащими активный водород. Продукты взаимодействия изоцианатов с этими соединениями выступали в этом случае лишь в роли промежуточных соединений. Так, Когон нашел, что тримеры могут быть получены при реакции фенилизоцианата с этиловым спиртом в присутствии третичного амина при 125 °С. По-видимому, эта реакция протекает через образование димера и аллофаната, которые далее реагируют между собой с образованием тримера и уретана [c.109]

Подобно системе спирт — третичный амин протеканию тримеризации способствует также система эпоксид — третичный амин. Так, если к раствору фенилизоцианата в 1,2-окисях алкиленов добавлять по каплям пиридин, то образуется тример фенилизоцианата . В этих же условиях димер медленно превращается в тример. Однако при добавлении пиридина к раствору фенилизоцианата в бензоле, лигроине или хлороформе тример не образуется. Тримеризация фенилизоцианата в растворе окиси алкилена может происходить по схеме, предложенной Когоном для системы изоцианат — спирт — амин следы спирта, необходимого в качестве сокатализатора, могут содержаться в окиси алкилена. Найдено также, что тримеризация может идти в присутствии этиленкарбоната и тре- -тичного амина при этом был получен комплекс тримера и этиленкарбоната. [c.110]

Тримеры изоцианатов очень устойчивы к нагреванию и действию большинства химических реагентов. Тримеры — одни из наиболее стабильных производных изоцианатов. Однако, как уже указывалось выше, при продолжительном нагревании тримера фенилизоцианата при 300 °С образуются дифенилкарбодиимид и двуокись угле-рода . Такой сильный реагент, как фенолят натрия, при 200 °С реагирует с тримером фенилизоцианата, давая карбанилид и салициланилид . [c.134]

Комплекс алкиленкарбоната с тримером, как уже со-обш,алось, является более реакционноспособным, чем просто тример . Так, комплекс тримера фенилизоцианата и этиленкарбоната при нагревании при 130 °С дает З-фе-нпл-2-оксазолидон [c.134]

В результате зтой реакции и дальнейшего превращения ее продуктов образуются аммиак, биурет (из HN O и мочевины), фенилмочевина (из фенилизоцианата и аммиака), циа-нуровая кислота (вследствие тримеризации HN O). Фени-лизоциануровая кислота, по-видимому, является смешанным тримером , который образуется из 1 моль изоцианата и 2 моль изоциановой кислоты [c.80]

Такими катализаторами являются ацетат калия, бензоат натрия, различные основные неорганические соли [15, 21, 22], олеат свинца и другие свинцовые соли [23], щелочные мыла [23] и на-фтенаты металлов [24]. При 125° большие количества тримера фенилизоцианата образуются также под действием катализатора Ы-метилморфолина в присутствии этилового спирта [25]. Имеется сообщение, что эпоксиды активны для тримеризации в присутствии небольших количеств аминов [26, 27]. Этиленкар-бонат также эффективен при получении тримеров [28]. Недавно Шашоуа с сотр. [9, 10] описал образование циклического тримера с применением натриевого катализатора при определенных условиях, которые не были достаточно благоприятны для линейной полимеризации. [c.286]

Тсузуки и др. [28] указывают, что тримеризация фенилизоцианата протекает в присутствии этиленкарбоната и каталитических количеств третичного амина. В этом случае тример образует комплекс с карбонатом, который может далее реагировать при повышенных температурах, превращаясь в исходный мономер. Как упоминалось ранее, карбоксилаты металлов являются катализаторами тримеризации [23, 24]. Они также катализируют реакцию арилизоцианатов и замещенных этилкарбонилатов с образованием этил-а, у-диарилаллофанатов даже при комнатной температуре [24]. [c.288]

Этиленкарбонат. комплексное соединение тримера фенилизоцианата и этилен-карбоната Полиуретаны, Oj А1(СзН5)з — триэтиламин, 0,2 1 (мол.) атмосфера инертного газа. 134° С. 4 ч. Выход 57.5% [2148] [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология