Проводимость концентрированных растворо

Рис. 4.12. Эквивалентная проводимость концентрированных растворов некоторых 1 I-электролитов.

Электрическая проводимость концентрированных растворов электролитов при 18 °С [6, 26, 52] [c.867]

Уравнение (165.10) хорошо согласуется с экспериментальными данными для разбавленных растворов (до 2 10 г-экв/л). При больших концентрациях это согласование нарушается, что связано с влиянием на электрическую проводимость сольватации и ассоциации ионов —эффектов, усиливающихся с ростом концентрации раствора, которые не учитываются электростатической теорией растворов. Увеличение размеров сольватной оболочки сопровождается снижением скорости движения иона в электрическом поле. Образование ассоциатов — ионных пар и тройников (см. 158) —приводит к тому, что часть ионов не участвует в переносе электричества. Для расчета электрической проводимости концентрированных растворов используют полуэмпирические уравнения, например уравнение Шидлов-ского [c.462]

Эквивалентная (молярная) электрическая проводимость раствора учитывает как природу растворенного вещества, так и взаимодействие ионов. Причем последнее создает определенные помехи движению ионов в электрическом поле и, тем самым, снижает электрическую проводимость раствора. Поэтому эквивалентная (молярная) электрическая проводимость концентрированных растворов ниже, чем у разбавленных. В [2, табл. 63 приведены значения Х разбавленных водных растворов некоторых электролитов в зависимости от их концентраций. [c.263]

Теория П. Дебая и Э. Хюккеля объяснила многие свойства растворов сильных электролитов. Однако с помош,ью этой теории невозможно объяснить наличие аномальной электрической проводимости, впервые обнаруженной И. А. Каблуковым (1870) при исследовании растворов в амиловом спирте. Обычно удельная электрическая проводимость концентрированных растворов уменьшается с добавлением электролита. И. А. Каблуков выявил факт увеличения удельной электрической проводимости с дальнейшим ростом концентрации НС1. Подобная концентрационная зависимость удельной электрической проводимости была впоследствии обнаружена в других неводных и водных растворах. Современные теории растворов электролитов объясняют аномальную электрическую проводимость образованием ионных ассоциатов. В определенной области концентраций в растворе образуются ионные пары типа К А , уменьшающие электрическую проводимость. При увеличении концентрации к ионной паре присоединяется третий ион. Образуются тройники типа К" А К или А К А , обладающие электрическим зарядом и способные переносить ток. В связи с этим удельная электрическая проводимость растет. [c.136]

В 1853 г. была опубликована докторская диссертация русского физика А. С. Савельева О гальванической проводимости жидкостей . В ней он показал, что проводимость электролитов в растворах связана с их разложением. Естественно, что при повышении температуры увеличивается разложение, а соответственно и проводимость. Концентрированные растворы обладают слабой проводимостью, так как в более вязком растворе затруднено движение ионов. При разбавлении же раствора увеличивается его проводимость (правда, до определенного. предела, а затем снижается). [c.215]

З.9. Проводимость концентрированных растворов электролитов [c.380]

В более концентрированных растворах смеси электролитов условия усложняются. Отклонение проводимости концентрированных растворов смеси электролитов от суммы значений проводимости растворов чистых компонентов смеси определяется не только общим электростатическим взаимодействием ионов, но и различием степени их ассоциации. Влияние взаимодействий различной природы на степень отклонения от аддитивности определить трудно [146, 147]. [c.383]

В более концентрированных растворах с низкой диэлектрической проницаемостью могут образоваться также ионные квадруполи путем добавления еще одного иона к ионному тройнику или посредством комбинации двух ионных пар. Они, возможно, во многих случаях ответственны за сложную концентрационную зависимо сть проводимости концентрированных растворов. По снижению точки замерзания довольно уверенно можно судить о существовании таких ионов в растворах бензола [50], но водных растворах они образуются редко. [c.511]

Таким образом, с увеличением степени гидратации связь катиона с соответствующими анионами постепенно ослабевает и это объясняется взаимодействием между ионами и водой. Данный вывод является весьма существенным для понимания процесса диссоциации ионных пар, в которых связь между противоионами непосредственно зависит от степени сольватации и от природы сольватирующих молекул. Хотя даже при относительно высоких степенях гидратации катионы все еще остаются связанными преимущественно с атомами кислорода окружающих их анионов, эта связь значительно ослаблена. Последнее играет важную роль в явлении проводимости концентрированных растворов солей. [c.115]

Манвелян и сотрудники [621 изучали проводимость концентрированных растворов гидроокисей натрия и калия и их карбонатов, а также смесей NaOH КОН при 25°. [c.13]

Проводимость ряда концентрированных растворов довольно хорошо выражается законом корня кубического [уравнение (4.1.23)]. По данным Уишоу и Стокса [128а], соотношение (4.2.57) теории Дебая—Хюккеля—Онзагера также удовлетворительно описывает зависимость проводимости концентрированных растворов 1 1-электролитов от концентрации, если учтено изменение вязкости т] растворов по сравнению с вязкостью чистой воды. Объединив постоянные факторы в виде коэффициента В, получим выражение для эквивалентной проводимости раствора с концентрацией с [c.380]

Опубликован ряд работ [134—140], касающихся проводимости концентрированных растворов электролитов. Изучена проводимость тройных растворов [139]. Как показано, например, в работе [140], проводимость растворов HG1, содержащих H IO4 и Li 104, максимальна при массовой доле [c.381]

В детальной теоретической трактовке. результатов изучения проводимости концентрированных растворов 1 1-электролитов в интервале концентрации 0,5—4,8 моль-л- Кармен [144а] рассчитал электрофоретический эффект, пренебрегая релаксационным эффектом. Он показал, что результаты измерения диффузии и проводимости в растворах Li l, Na l, K l и H l можно хорошо объяснить значениями ионной подви-жности, рассчитанной по коэффициентам самодиффузии. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология