Проводимость электролитическая жидкостей

Роль водородных связей в образовании ионных пар. Отклонения электролитической проводимости больших ионов от предельного закона Дебая — Хюккеля — Онзагера, зависимость коэффициента активности и осмотического коэффициента от концентрации и некоторые другие явления указывают на то, что большие ионы не имеют первичной гидратной оболочки и влияние их вторичной гидратации проявляется главным образом в воздействии на структуру прилегающих к ионам слоев воды, вызывающем повышение упорядоченности. Эти ионы, так сказать, гидрофобны, и их структурообразующее влияние на воду тем больше, чем больше их размеры. Как отмечает Даймонд [48а], в растворах больших ионов, не имеющих первичной гидратной оболочки, образование ионных пар облегчается тем, что в добавление к электростатическому притяжению между их зарядами вода вблизи этих ионов проявляет эффект, способствующий усилению взаимной связи гидрофобных ионов благодаря структурированию. Это добавочное действие обусловлено тем, что водородные связи между молекулами воды стремятся усилить взаимодействие между молекулами и снизить искажения структуры воды. Влияние структуры жидкости, облегчающее ионную ассоциацию, отличается от образования ионных пар по Бьерруму, обусловленному одним лишь действием электростатических сил. Это влияние возникает только в жидкостях, для которых характерно об- [c.508]

Электролитическая проводимость жидкостей, вызванная подвижностью ионов. При повышении температуры проводимость электролитических проводников улучшается, поскольку при более высоких температурах ионы могут двигаться свободнее за счет понижения вязкости и уменьшения сольватации ионов. [c.343]

Электролитическая проводимость жидкостей, вызванная подвижностью ионов носителями заряда являются катионы и анионы. При увеличении температуры проводимость электрических проводников улучшается, поскольку при более высоких температурах ионы движутся с большей скоростью за счет понижения вязкости и уменьшения сольватации ионов. Вещества, характеризующиеся электролитической проводимостью, называются проводниками Ирода. К проводникам П рода относятся растворы электролитов (кислоты, соли, основания). При наложении внешнего электрического поля анионы движутся к положительно заряженному электроду — аноду, катионы — к отрицательно заряженному электроду — катоду. Поскольку скорости движения ионов в растворе значительно меньше, чем скорости движения электронов в металлах, электрическая проводимость металлов, например меди и серебра, примерно в миллион раз больше, чем для растворов электролитов. [c.216]

В традиционной схеме тонкая пульсирующая проволока, диаметр которой выбирается в пределах примерно 10—30 мкм, располагается в нужном месте потока и используется как катод (отрицательный электрод). В качестве материала чаще выбирают платину или сталь. Анод, к форме которого предъявляются не столь жесткие требования, размещается в другом месте потока. Рабочее напряжение обычно задается в пределах 20—60 В. В качестве электролитической жидкости может использоваться обычная питьевая вода, если она не слишком мягкая. В противном случае для повышения электролитической проводимости добавляется сульфат натрия. [c.43]

Электрический генератор или аккумулятор заставляет электроны направляться к катоду и удаляться от анода. Электроны свободно передвигаются в металлическом или в полуметаллическом проводнике, каким является графит. Однако электроны не могут просто перейти в такое вещество, как соль кристаллическое вещество является изолятором, и электропроводность расплавленной соли не является электронной проводимостью (металлической проводимостью) это проводимость иного рода, называемая ионной или электролитической проводимостью. Она обусловливается движением ионов в жидкости катионы Ка+ движутся к отрицательно заряженному катоду, а анионы С1- передвигаются в направлении положительно заряженного анода (рис. 11.1). [c.305]

Однако для флотационных установок, в которых очищаемая жидкость представляет собой электролит, более легко может быть реализован способ, основанный на измерении электрической проводимости газожидкостной смеси с помощью датчика сопротивления в виде электролитической ячейки. [c.83]

В случае, когда температура ОК может изменяться, используют кондуктометры с температурной компенсацией, реализуемой различным образом. На рис. 6.7, 6 для компенсации влияния температуры используется сравнительная электролитическая ячейка 3 с сопротивлением Эта ячейка размещается в камере 1 и, следовательно, имеет одинаковую с ней температуру. Сравнительная ячейка 3 заполняется жидкостью, имеющей такой же закон изменения электропроводности от температуры, как и контролируемая жидкость. Измерительная и сравнительная ячейки включаются в смежные плечи моста, что приводит к компенсации влияния температуры ОК на результаты измерения проводимости. При этом точность компенсации определяется идентичностью функций-влияния температуры на проводимость жидкостей в указанных ячейках. [c.516]

И сополимера этилена с винилацетатом. И,зменение е варьировалось путем пластификации слабополярного полистирола полярным ацетофеноном, а также за счет изменения содержания, полярного винилацетата в сополимере. Для расчета концентрации ионов по соотношению (86) помимо электрической проводимости были определены независимым методом значения подвижности анионов и катионов. Концентрация ионов при незначительном увеличении диэлектрической проницаемости (от 2,3 . 0,0 3,8) возрастает более чем на 2 порядка ио экспоненциальному закону (рис. 13). Рассчитанное ио соотношению (86) значение Го одинаково для полистирола и сополимера этилена с винилацетатом и составляет 0,7 нм, что хорошо согласуется, с данными для низкомолекулярных органических жидкостей [28, с. 9] и растворов полимеров [29]. Следовательно, экспериментальные данные об электрической проводимости полимерных диэлектриков описываются теорией электролитической диссоциации ионогенных веществ, всегда имеющихся в полимере. Концентрация свободных ионов очень мала и по данным работы [27] составляет 10 —м , т. е. 10 °—10 г/г полимера. [c.47]

Вещества, обладающие электролитической проводимостью в чистом состоянии, например расплавленные соли и гидриды, твердые галогениды серебра, бария, свинца и некоторых других металлов, а также а-модификация сульфида серебра. Вода, спирты, чистые кислоты и другие подобные жидкости являются очень плохими проводниками, но они должны быть также отнесены к этой группе. [c.30]

Сила тока в таком канале может быть расчитана, при удовлетворительном разделении образующих канал металлических элементов, из общего напряжения аггрегата и сопротивления столба электролита в канале, следовательно из длины и поперечного сечения канала и проводимости электролита. При этом надо принять во внимание понижение проводимости электролита вследствие газонаполнения жидкости в верхних каналах. Так как в каналах нет поляризующихся промежуточных стенок, то общий ток распределяется между собственно ячейками и каналами не просто в отношении площадей их поперечных сечений, но на долю каналов приходится относительно гораздо большая часть. Кроме того, эта часть тем больше, чем ниже нагрузка ванны. Эти токи - утечки в основном по всей длине ванны протекают в электролите так, что образование газа и анодная коррозия или катодное выделение металла в каналах может иметь значение только вблизи концов аггрегата, там где ток переходит из крайних электродов в электролит илн наоборот. Вследствие этого побочное образование газа по сравнению с общим его количеством не имеет большого значения. Если в каналах содержатся отдельные металлические элементы, длина которых настолько велика, что падение напряжения на них, по меньшей мере, равно напряжению разложения, следовательно около 1,7 в., то соответствующая часть канала должна включаться как биполярный промежуточный проводник в цепь тока-утечки. В таком случае вышеуказанные вредные электролитические явления наступают также и в середине канала. Кроме того сила тока-утечки будет тогда еще больше, чем подсчитано по указанной выше схеме. Подобное соотношение всегда имеет место, когда канал в каждой отдельной ячейке образован только из одного металлического рамочного элемента, толщина которого [c.47]

В отношении проводимости электрического тока все жидкости разделяются на электролиты, т. е. на жидкости, проводящие электрический ток (растворы солей, кислот, оснований), и на неэлектролиты, т. е. на жидкости, практически не проводящие электрического тока (спирты, растворы сахаров, чистая вода и т. д.). Электропроводность пропорциональна концентрации ионов в растворах, зависящей от концентрации электролитов и от степени их электролитической диссоциации и подвижности ионов. [c.67]

Как показано в предыдущих разделах, упорядочение ион- кристаллических ассоциатов, связанное с их зарождением, объединением в цепочечные структуры (кластеры) и распадом является чувствительным к изменениям внешних условий развития процессов. В условиях, близких к состоянию покоя (либо ламинарных условиях переноса жидкости), характеризующихся стабильностью температуры и массы вещества в объеме жидкости, а также в отсутствие дестабилизирующего влияния внешних электромагнитных полей, в характере ассоциации (при постоянном потенциале) имеет место формирование линейных кластеров ассоциатов. При наложении электрического поля в электролитической системе происходит поляризация, связанная с тем, что ассоциаты выстраиваются по направлению силовых линий электрического поля. В этих условиях в характере электрической проводимости воды имеет место как пространственная, так и временная неравномерность электропроводности. [c.85]

При растворении вещества, сосюящего из полярных молекул или имеющего ионное строение, в жидкости, также составленной из полярных молекул, между молекулярными диполями растворителя и молекулами или кристаллами растворяемого вещества возникают электростатические силы диполь-дипольного или ион-дипольного взакмоде с твия, способствующие распаду растворяемого вещества на ионы. Поэтому жидкости, состоящие из полярных молекул, проявляют свойства ионизирующих растворителей, т. е. способствуют электролитической диссоциации растворенных в них веществ. Так, хлороводород растворяется и в воде, и в бензоле, но его растворы в воде хорошо проводят электрический ток, что свидетельствует о практически полной диссоциации молекул НС1 на ионы, тогда как растворы НС1 в бензоле не обладают заметной электрической проводимостью. [c.142]

Использование органических растворителей в электрохимии возможно лишь при наличии достаточной электролитической проводимости раствора. Поэтому первостепенное зна-, чение при применении растворителя имеет его растворяюш,ая и ионизируюш,ая способность, зависящая от сольватирующих свойств и диэлектрической проницаемости растворителя. Органические жидкости растворяют обычно большее количество соединений, чем вода, так как в них хорошо растворимы органические вещества и металлорганическне соединения. Большинство органических растворителей обладает более низкой диэлектрической проницаемостью, чем вода. Исключением является формамид е=110) и Л -замещенные амиды, например А -метилформамид (е= 182,4) и А -метил-ацетамид (е=165 при 40°С). [c.4]

На основании своих опытов Коновалов пришел к заключению, что электролитическая проводимость жидкости обусловливается явлениями химического соэдинения между растворенным электролитом и избытком растворителя. Подвин<ные системы нестойких химических соединений, существующие в таком растворе, и представляют благоприятную почву для химического обмена, без которого невозможно движение электричества в проводнике второго класса . [c.63]

В 1881 г., за два года до Аррениуса, Н. Н. Каяндер в Журнале Русского физико-химического общества высказал идеи, предвосхитившие некоторые положения теории электролитической диссоциации. В 1853 г. один из основателей русской теоретической электрохимии А. С. Савельев пришел к выводу, что проводимость жидкостей (растворов) происходит вследствие их разложения (диссоциации), с которой она неразрывно связана [И. И. Искольдскии, Забытые русские электрохимики-физики XIX века. Природа, № 1, 1950]. Для дальнейшего развития теории Аррениуса большое значение имели работы И. А. Каблукова, Л. В. Писаржевского, В. А. Кистяков-ского и других русских ученых. (Прим. ред.) [c.34]

Физической причиной такого поведения потенциала микроэлектрода является электрическое замыкание металлических электродов кластером ассоциатов воды. При этом высокая проводимость ион-кристалли-ческой структуры может быть обусловлена либо поверхностной (Штер-новской), либо объемной (туннельной) проводимостями кристалла воды. Механизм подобной проводимости, очевидно, нуждается в дополнительном изучении. Однако данный экспериментальный факт, наряду с приведенными выше результатами, достаточно убедительно доказывает существование в воде высокостабилизированной электролитической системы локальных каналов высокой кратковременной проводимости воды, что может служить экспериментальным подтверждением локального импульсного переноса зарядов через межфазную границу жидкость - твердое тело . [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология