Параметр растворимости и кристалличность полимеров

На растворимость полимеров влияют также образующиеся водородные связи и кристалличность полимера. Хотя известны отдельные исключения из предложенной теории, все же правильность ее основных представлений и тот факт, что в большинстве случаев она оказывается применимой, говорят, что предпочтительнее пользоваться теорией, а не старым заслуженным правилом подобное в подобном . Севере и Смитманс применили метод расчета параметров растворимости к системе поливинилхлорид—пластификатор . Они нашли, что действительно существует тесная связь между значениями параметров растворимости различных соединений и их пластифицирующим действием. Одним из наиболее убедительных доказательств справедливости теории, основанной на расчете параметров растворимости, является подбор такой пары плохих растворителей, чтобы после их смешения параметр растворимости смеси оказался бы близким к параметру растворимости самого полимера. И действительно, смесь таких плохих растворителей хорошо растворила полимер. [c.94]

Полезным критерием при подборе растворителя для волокна является параметр растворимости, который по определению равен квадратному корню из плотности энергии когезии [30]. В соответствии с концепцией, обосновывающей применение этого параметра, волокно растворимо в таких растворителях, параметр растворимости которых близок к таковому волокнообразующего полимера, если полярности растворителя и полимера сходны. Аморфный полимер и растворитель, его растворяющий, смещиваются во всех соотнощениях. Полимеры с больщим числом поперечных связей или высококристаллические не растворяются, могут только набухать. Многие синтетические волокна обладают высокой степенью кристалличности и не растворяются, если за счет нагрева не нарущаются взаимодействия полимерных цепей. [c.514]

Обращенная газовая хроматография применяется главным образом для изучения удерживания в твердых полимерах, определения Tg и Тт полимеров (разд. 24.3.1), изучения термодинамики растворения полимеров, определения кристалличности неподвижной полимерной фазы (разд. 24.3.2), коэффициентов диффузии (разд. 24.3.3), параметров растворимости полимеров, исследования свойств поверхностей полимеров, оценки параметра взаимодействия Флори — Хаггинса (х) (см. табл. 2.4). [c.50]

Сорбция вещества в полимерном материале зависит от химического строения и физической структуры (пористости, кристалличности) компонентов полимерного материала и будет тем больше, чем меньше разность параметров растворимости полимера и среды. [c.318]

Опыт показывает, однако, что растворимость одного и того же полимера может существенно изменяться в зависимости от его молекулярной массы и степени кристалличности. Поэтому трудно ожидать успехов в применении теории регулярных растворов к описанию раствори иости полимеров даже при условии введения дополнительных параметров,, характеризующих полярность (см. раздел V. 2). [c.75]

Достоинством метода определения 0(Х) по степени набухания является то, что нет необходимости определять исходный молекулярный вес полимера [по крайней мере в приблил<енном уравнении (54)] или распределение по молекулярным весам до образования поперечных сшивок, а также сравнительная простота измерений. Но теоретические основы метода и погрешность, обусловленная незнанием точной величины входящего в уравнение (54) параметра х, нуждаются в обосновании. Например, Чарлзби и Дэ-висон установили, что 0 Х) для полиэтилена алкатен при облучении уменьшался при повышении температуры со 115 до 180° С, если измерения проводили методом определения степени набухания. Если же для измерений использовали метод растворимости, значение 0(Х) увеличивалось. В последней работе Чарлзби, Фон Арним и Келлеган воспользовались уравнением (53) только для сравнения выходов поперечных сшивок, образовавшихся в полиэтилене различной степени кристалличности, и не пытались даже рассчитать величины 0(Х) для каждого образца полиэтилена. Уоддингтон 8 скорректировал свои расчеты (метод не указан) по фракции золя, оставшейся в облученных образцах. [c.415]

Одним из наиболее распространенных параметров, характеризующих стерическую регулярность, является количество материала, нерастворимого в горячем гептане. Согласно работе [803], эта величина рассматривается как показатель изотактичности в этой же работе была изучена растворимость полипропиленов в различных растворителях. Было показано, что диэтиловый эфир извлекает низкомолекулярный полимер, который, по данным рентгеновского анализа, не обладает кристалличностью. При последующей экстракции н-пентаном извлека [c.207]

Чмутов и Фннкель [83] обнаружили, что резкое повышение растворимости водяного пара в полиэтилене, облученном на воздухе, сопровождалось относительно небольшим уменьшением коэффициента диффузии вследствие сшивки полимера, так что проницаемость повышалась. Первоначальное увеличение параметра 5 было приписано образованию полярных групп в полимере и небольшому уменьшению кристалличности. [c.288]