Методы кривой растворимости

Мы не будем здесь касаться методов определения растворимости, практикуемых обычно в химии. Они описываются в соответствующей литературе и, разумеется, могут быть применены в практике кристаллизационной работы. Укажем лишь на один специфический метод — определение растворимости путем наблюдения за поведением кристалла в растворе известного состава, т. е. путем определения температуры насыщения раствора ( 4.4). Определение температуры насыщения у серии растворов разной концентрации позволяет построить кривую растворимости. [c.141]

Смесь белков анализируется по методу кривых растворимости. График в координатах количество белка (в граммах), растворенного в единице объема растворителя (ось у)— количество белка (в граммах), добавленного на единицу объема растворителя (ось х), состоит из четырех прямых отрезков. Точки пересечения отрезков имеют координаты X, у (2,5 2,5), (5,0 4,0), (10,0 6,5) и (20,0 8,5). Обозначив индивидуальные растворенные вещества в порядке разделения буквами Л, Б, В, Г, определите, какова растворимость каждого из них и каков процентный состав смеси. [c.196]

Графическое изображение зависимости растворимости от температуры называют кривыми растворимости. Ими пользуются для определения потерь или выхода продукта при очистке веществ методом перекристаллизации. [c.188]

Так как скорость достижения равновесия в водной среде обычно очень велика, кривые растворимости, фазовые диаграммы и т. д. дают надежную информацию о том, какие кристаллические фазы следует ожидать в данной системе при определенной температуре и давлении. Этот метод и используют большей частью для определения области существования и условий получения определенного кристаллического ортофосфата. [c.197]

Пересыщенные растворы с концентрациями, соответствующими области III, кристаллизуются очень быстро, почти мгновенно. В метастабильной области II пересыщенные растворы какое-то время остаются без существенных изменений, происходит только рост кристаллов, уже имеющихся в растворе. Следует отметить, что граница между областями II и III условна и зависит от ряда факторов, отмеченных выше. У растворов с резко возрастающей кривой растворимости при относительно небольшом снижении температуры насыщенного раствора от до 2 (см. рис. 23-2) состояние раствора изменяется по линии f z с выделением кристаллов по достижении концентрации с г, вследствие чего концентрация раствора снижается по линии с гс. Кристаллизацию подобных растворов целесообразно проводить их охлаждением, т. е. изо-гидрическим методом, что позволит быстро перевести состояние таких растворов от насыщения в благоприятную для кристаллизации метастабильную, а затем-в лабильную области. [c.294]

Усовершенствование этого метода возможно в уточнении концентрации спирта, применяемого для экстрагирования сапонина из растений. На основании кривых растворимости технического сапонина в спирте различной крепости можно предполагать возмож- ность экстрагирования сапонина спиртом крепостью 80°. [c.64]

Убедиться в том, что состояние равновесия достигнуто, можно следующим образом. В одной из ампул — предпоследней в этой серии — получают пересыщенный раствор нагреванием при температуре на 10°С выше, чем температура термостата, принимая меры предосторожности, чтобы твердое вещество в ампуле не растворилось полностью. После этого с пересыщенной ампулой поступают так же, как с другими. Если величина растворимости, полученная для этой ампулы, будет находиться на одной прямой с другими величинами на графике, то это указывает на то, что состояние равновесия достигнуто. Однако, если величина растворимости из пересыщенной ампулы окажется вне прямой, на которой лежат другие значения растворимости, это не обязательно означает, что в других ампулах не достигнуто равновесие, так как в ряде случаев это может быть обусловлено тенденцией определенных веществ образовывать пересыщенные растворы. Для достижения состояния равновесия в таких случаях проводят ряд определений методом фазовой растворимости, подбирая различные отрезки времени для достижения состояния равновесия таким образом можно убедиться, что получены постоянные величины наклона кривой растворимости. [c.152]

Точка облака. Обычно растворимость воды в растворителях, частично смешиваемых с ней, падает при понижении температуры. Если растворимость воды незначительна, то ее количество в растворителе можно определить достаточно точно, понижая температуру жидкости до появления легкого облачка. Этот метод можно использовать вплоть до температур, превышающих температуру замерзания жидкости всего лишь на несколько градусов. При этом необходимо знать кривую растворимости воды в растворителе. Особенно успешно зтот метод анализа может быть использован в случае углеводородов и их галоидопроизводных, ПОСКОЛЬКУ они плохо растворяют воду. [c.266]

Как и в случае дробного осаждения, при дробном растворении наиболее хороший эффект дают плохие идеальные растворители или хорошо подобранные смешанные тета-растворители. Пригодность растворителя (или системы растворитель —осадитель) для фракционирования данного типа полимера необходимо предварительно проверить в малом масштабе путем определения кривой растворимости. Наиболее простой и быстрый метод для этой цели может быть проиллюстрирован на примере определения кривой растворимости ацетилцеллюлозы в смесях ацетона с этанолом или бутилацетатом [76]. [c.45]

Как видно из рис. 23, для фракционирования ацетата целлюлозы методом дробного растворения наиболее приемлемой является смесь ацетона с бутилацетатом в соотношениях от 2 8 до 8 2. В смесях с этанолом кривая растворимости очень крутая, что не позволяет регу- лировать отбор узких фракций. [c.45]

Из-за изменения критического состава произвольное использование метода смешения равных объемов жидкостей приводит к тому, что наблюдаемая температура смеси может отличаться от истинной К.Т.Р. Однако ввиду того, что кривые растворимости имеют пологую верхнюю часть, отличие этой температуры от истинной К-Т.Р. незначительно. Таким же способом можно легко анализировать состав растворов воды и окиси дейтерия, наблюдая смешиваемость раствора с 3-пиколином. Этот растворитель полностью смешивается с водой, но ограниченно растворяется в окиси дейтерия, образуя замкнутую кривую растворимости (К.Т.Р. равны 38,5 и 117,0° С). [c.28]

Экспериментальное определение кривой растворимости. Обычно применяют два основных метода определения кривой растворимости, основанные на проведении эксперимента при постоянном составе смеси или- при постоянной температуре. По первому способу гетерогенную смесь двух компонентов известного среднего состава взвешивают в толстостенной пробирке. Пробирку запаивают, оставляя некоторое свободное пространство, чтобы жидкость в ней могла расширяться. Запаянную пробирку встряхивают в бане, температуру в которой медленно повышают (или понижают) до тех пор, пока два жидких слоя не превратятся в однофазный раствор. Опыт повторяют при различных составах смеси, получая в результате каждого опыта одну точку на кривой растворимости. Для контроля опыт можно повторить в обратном направлении, отмечая температуру, при которой однофазный раствор образует гетерогенную смесь. Температуру обычно можно определить с точностью до 0,1 — [c.28]

В случае определения растворимости при постоянной температуре некоторое количество одного из компонентов титруют в термостате другим компонентом до тех пор, пока при встряхивании не будет наблюдаться легкое помутнение. Обычно нахождение кривой растворимости при постоянной температуре более удобно для определения участков кривой растворимости, которые удалены от К-Т.Р., а также участков кривой, где она почти параллельна оси температур. Метод нахождения кривой растворимости при постоянном составе смеси удобен для определения растворимости вблизи К.Т.Р., где кривая растворимости почти параллельна оси составов. Результаты, получаемые обоими методами, обычно хорошо согласуются, так как влия- [c.28]

Определение концентраций жидкости в эфире целлюлозы (вторая фаза) представляет значительные практические затруднения (ввиду неопределенности методов изучения степени набухания), вследствие чего для ряда описанных ниже систем мы вынуждены были ограничиться установлением только левой ветви кривой растворимость—температура (концентрация [c.230]

Очевидно, приведенный метод позволяет обнаружить комплекс с наименьшим числом координированных лигандов. Комплексы с большим числом лигандов проявляются на восходящей ветви кривой растворимости, т. е. при более высоких концентрациях анионов. Об этих комплексах можно составить пред- [c.41]

В предыдущем разделе было описано, как можно по положению минимума на кривой растворимости определить состав и константу диссоциации комплекса, образующегося в области концентраций, соответствующей минимуму. Метод позволяет исследовать только один этот комплекс или, если присутствуют одновременно два комплекса, состав и константа диссоциации одного из которых известны, вычислить эти данные для другого комплекса. [c.43]

Если известны коэффициенты активности ионов, принимающих участие в комплексообразовании, то принципиально возможно путем точного математического анализа всей кривой растворимости идентифицировать все типы комплексов, имеющихся в исследованной области концентраций. Этот метод обработки данных измерения растворимости можно рассмотреть на следующем примере. [c.44]

Описанные выше прямые методы, за исключением математического анализа кривых растворимости (стр. 43), непригодны, когда в растворе в заметных концентрациях одновременно присутствуют несколько комплексов. В некоторых недавно опубликованных работах исследования велись таким образом, что независимо от числа одновременно присутствующих комплексов в результате серии опытов сразу можно получить данные о константах комплексообразования, а также о концентрационных соотношениях отдельных типов комплексных соединений. [c.50]

Метод растворимости в различных вариантах использовался многими исследователями 125—163]. Фомин [125] рассмотрел условия определения состава и константы устойчивости комплексных соединений из кривой растворимости и определил константу устойчивости иона Ag li. Он [126] применил способ вычисления констант устойчивости проведением касательных к [c.501]

Граница осаждения твердых фаз фосфата алюминия была изучена также путем определения концентрации фосфата в растворе, оставшегося после 24 ч перемешивания исследуемой системы и после отделения осадка от раствора. Результаты представлены в табл. 4.2. Тангенс угла наклона, ордината точки пересечения с осью ординат и стандартное отклонение линии регрессии соответственно составили — 2,01 3,64 и 0,08. Наблюдается хорошее соответствие между параметрами линии регрессии и параметрами общего отрезка кривой растворимости, показанной на рис. 4.3 (хотя экснериментальные точки были получены различными аналитическими методами). Малые значения тангенса угла наклона общего отрезка кривой растворимости обусловлены, очевидно, изменением критического значения pH осаждения, соответствующего низким концентрациям фосфата в области более высоких значений pH. Количество осадка, соответствующее подлинной кривой растворимости, было явно недостаточным для нефелометрического определения. Поэтому нижний конец кривой растворимости был смещен в область более высокого значения pH, в которой образуется больше осадка. [c.54]

Высокотемпературную рентгенографию целесообразнее применять для определения температуры горизонтальных линий диаграммы (например, эвтектоидных или перитектоидных реакций), чем для изучения положения фазовых границ, зависящих одновременно от температуры и состава. Уточнение положения фазовых границ, отделяющих однофазную область от двухфазной, т. е. кривой растворимости одного компонента в другом или в промежуточной фазе, возможно двумя методами. [c.397]

Были предложены различные методы измерения растворимости добавок в полимере. Прямой метод включает изучение кинетики растворения химиката-добавки, когда она находится в равновесии со своим насыщенным паром или с добавкой, введенной в поверхностный слой полимерной пленки [7, 14-17]. С этой целью полимерная пленка с добавкой выдерживается в герметичной вакуумной камере или в инертной среде в течение различных периодов времени. Обычно значение растворимости связано с некоторым плато на кривой концентрации добавки в полимере в зависимости от времени. При высоких температурах растворение может сопровождаться изменением структуры полимера и растворимость будет изменяться со временем [8,16,17]. [c.113]

Экспериментальное исследование взаимной растворимости проводилось нами в стеклянных ампулах, снабженных термостатированными рубашками при собственном давлении смеси. Положение кривой растворимости определяли методом титрования . Положение нод в тройных системах определяли, анализируя пробы равновесных слоев жидкости. [c.103]

При постоянной температуре и данной плотности раствора изменение его оптической плотности в функции от давления не может дать непосредственно кривую растворимости, так как нужно учесть изменение коэффициента абсорбции растворенного вещества с давлением. Эта поправка находится путем изучения ненасыщенного раствора известной концентрации при различных давлениях. Достоинство метода заключается в том, что измерение концентрации газовой фазы не нарушает равновесия между фазами. Метод пригоден только для разбавленных растворов. [c.467]

Для удобства и большей наглядности изображения зависимости растворимости от условий равновесия широко пользуются графическими методами. Для этого по экспериментальным данным, которые сводят в таблицы, строят кривые растворимости (рис. 71) по оси абсцисс откладывают температуру, а по оси ординат — растворимость, выражаемую, например, числом граммов вещества на 1000 г растворителя или в других видах концентраций (см. 2). [c.185]

Возможность выделения индивидуальных зтилтолуолов методом кристаллизации может быть выявлена на основании кривых растворимости, которые рассчитывают по теплотам и температурам плавления индивидуальных изомеров (см. гл. 3) [c.215]

Возможность выделения мезитилена из его концентратов низкотемпературной кристаллизацией изучалась при использовании мези-тилен-о-этилтолуольной фракции, содержащей 58,5 вес. % мезитилена (состав фракции приведен в табл. 5.3) [3]. В соответствии с кривыми растворимости индивидуальных ароматических углеводородов С 9 (см. рис. 5.3) температура начала кристаллизации мезитилена равна —75 °С. Допустимая температура охлаждения, ограничиваемая началом кристаллизации эвтектической смеси мезитилена с о-этилтолуолом, —100 °С. В этих условиях отбор мезитилена от его потенциального содержания в смеси около 70%. Мезитилен выделяли из фракции, содержащей его 58,5 вес. %, кристаллизацией при —100 °С в две стзшени. На I ступени получали концентрат мезитилена, содержащий 87% основного вещества, на П ступени — мезитилен чистотой 98,5 мол. % (т. кип. 164,8 °С, т. кристалл. —45,5 °С). В связи с необходимостью применения для кристаллизации низких температур (около —100 °С) экономическая эффективность такого метода выделения мезитилена будет низкой. [c.217]

В сплавах, богатых титаном, р-твердый раствор кристаллизуется из расплава с пологим минимумом на кривой кристаллизации при 1610 С. С увеличением содержания осмия он образуется по перитектической реакции между жидкостью и б-фазой при температуре 1710° С. Конец перитектической горизонтали был определен методом закалок. Растворимость осмия в р-титане при температуре 1710° С составляет около 23 ат.%, с понижением температуры она незначительно уменьшается. Микротвердость р-твердого раствора с увеличен [c.178]

Выделение солей из растворов с образованием твердой фазы лежит в основе технологических процессов выращивания кристаллов — как единичных (получение монокристаллов), так и множества (массовая кристаллизация). Для проведения данных процессов необходасуш определенные термодинамические условия. Все методы выращивания кристаллов из растворов основаны на использовании зависимости растворимости вещества от термодинамических параметров процесса, главным образом от температуры Т и концентрации с растворителя. Под растворимостью понимают равновесную концентрацию с целевого вещества в растворе. Чаще всего используется зависимость растворимости от температуры. Наиболее типичный случай— возрастание растворимости вещества с увеличением температуры. Вид соответствующей кривой растворимости представлен на рис. 1.4.3.1 (отмечена с ). [c.30]

В процессе работы было установлено, что треххлористая сурьма в условиях эксперимента подвергалась частичному гидролизу. Поэтому при исследовании совместной растворимости хлоридов щелочных металлов и сурьмы оказалось невозможным полностью применить классический метод исс-педования растворимости в тройных системах (в данном случае в системах МеС1—Sb lg—HgO) кривые растворимости, изображенные на рисунке, не соответствуют составам насыщенных растворов системы, а характеризуют лишь изменения концентрации хлоридов щелочных ме- [c.224]

В качестве критериев чистоты ферментов используют данные электрофореза, ультрацентрифугирования (седиментограмма), определения молекулярной массы различными методами, по растворимости (кривые растворения), оценки полидисперсности с определением специфической активности каждой фракции, хроматографирования на различных носителях и в нескольких системах, аминокислотного состава (особенно — при обнаружении белковых примесей), включая секвенирование (от англ sequen e — последовательность) на автоматизированных приборах - секвенаторах, ит д [c.56]

Из рпс. 2.2 видно, что кривые имеют различную крутизну подъема, характерную для каждого данного образца целлюлозы. Интервал концентраций NaOH, в котором происходит растворение от 15 до 95 % целлюлозного материала, является показателем доступности целлюлозы [351, характеризующим равномерность действующих между цепями сил связи и морфологическую однородность целлюлозы. Чем меньше этот интервал, тем больше прирост растворимости на единицу концентрации NaOH и тем более доступной считается целлюлоза для этой реакции. Наименьшая крутизна подъема кривой растворимости имеется у образца целлюлозы 1. Ширина интервала у нее составляет 2.7 единицы концентрации NaOH, тогда как у образца целлюлозы 2 — 2.05, а у образца 3 — 2.3. Таким образом, наиболее доступной к ксантогенированию должна являться целлюлоза 2. Однако это не подтверждается другими данными (целлюлоза 2 образует очень плохие вискозные растворы). При рассмотрении рис. 2.2 обращает на себя внимание тот факт, что кривые растворимости различаются не только интервалом максимального прироста растворимости, но и характером конечного и начального участков кривых. А именно кривые 2 и 3 имеют более пологую верхнюю часть (особенно кривая 2), тогда как у кривой 1 нет изломов в верхней части благодаря резкому увеличению прироста растворимости в последних стадиях растворения. Таким образом, взятые для исследования различные образцы целлюлозы показывают неодинаковые кривые растворимости и поэтому могут быть дифференцированы с помощью указанного метода. [c.35]

Неоднородность волокон целлюлозы, проявляющаяся при ацетилировании, была показана также и в других опытах [42, 43]. Многочисленные эксперименты [44] с различными образцами древесных целлюлоз показали, что метод определения доступности по кривым растворимости продуктов гетерогенного ацетилирования целлюлоз позволяет надежно дифференцировать их в отношении доступности. При сравнении кривых растворимости опытной целлюлозы и стандартной, или эталонной , зарекомендовавшей себя на производстве, этим методом можно оценить пригодность данной целлюлозы для химической переработки ее путем ацетилирования. Отличительной особенностью большинства природных целлюлоз является то, что основная масса целлюлозы реагирует и растворяется сравнительно быстро и однородно, из чего можно заключить, что основу строения целлюлозы составляют однородные реакционноспособные элементы. Плохая же реакционная способность целлюлозы, наблюдаемая в некоторых случаях, связана прежде всего с морфологическими признаками ее волокон биологическим типом клеток, из которых получена целлюлоза, их ультратекстурой, видом пор, степенью их открытости , наличием остатков инкрустирующих и адкрустирующих веществ и т. п. Наиболее однородной и химически чистой является хлопковая целлюлоза, хотя и она обладает, как было сказано, некоторой морфологической неоднородностью своих волокон. В случае же древесных целлюлоз многообразие морфологически различных типов клеток, трудности равномерной делигнификации и др. факторы приводят к значительным колебаниям наблюдаемой на практике реакционной способности . Однако этим термином часто подменяется понятие доступности целлюлозы или даже более широкое — пригодности целлюлозы для получения растворимых продуктов ее химических реакций. Последние же факторы определяются прежде всего, как мы видим, морфологическим типом волокон целлюлозы и ее однородностью. Поэтому первым требованием к качеству целлюлозы является ее наибольшая однородность, чего можно достичь в основном только в процессе ее получения и очистки. Что же касается собственно реакционной способности целлюлозы, то она достигается при разрушении или ослаблении связей в ассоциатах пачечных молекул путем воздействия на ее клапанную структуру. В некоторых случаях эта реакционная способность достигается автоматически в результате воздействия реакционной среды и самой реакции, в других случаях приходится прибегать к специальной предварительной активации. [c.43]

Рейнольдс и Аргерзингер [10] приводят метод определения суммарных формул, а также констант диссоциации комплексных ионов по положению минимума на кривой растворимости. С этой целью исследуют растворимость труднорастворимого вещества в зависимости от концентрации комплексообразующего аниона в растворе. [c.38]

Полученная таким образом кривая растворимости состоит из четырех прямых отрезков. При низких значениях pH граница осаждения имеет три отрезка, показывающих, что критическое значение pH осаждения зависит от исходных концентраций как алюминия, так и фосфата. С ростом pH отрезки переходят в прямую это означает, что рНос не зависит от исходной концентрации металла. Тангенсы угла наклона и точки пересечения кривых с осью ординат были рассчитаны методом наименьших квадратов. Тангенсы угла наклона и ордината точки пересечения общего отрезка кривой растворимости равны—1,86 и 3,37 соответственно такой же расчет для отрезка, который соответствует исходной концентрации алюминия(1П) ЫО М и концентраций фосфата от 1-10 до Ы(Н М дает значения —1,36 и 0,40 соответственно. Остальные два отрезка почти пер- [c.53]

Зависимость между составами осаждаемого соединения и растворенного комплекса может быть установлена методом разложения. Кроме нейтрализации возможно протекание двух других процессов. Это выделение ионов алюминия или фосфата из комплекса перед осаждением или их включение в комплекс. Однако если эти процессы имеют место, в выражение закона действия масс для реакции осаждения должна входить концентрация частиц, выделяющихся или добавляемых во время реакции. Так как исходная концентрация алюминия постоянна, добавка или выделение ионов алюминия повлияли бы на положение точки пересечения кривой растворимости с осью ординат. Это выражалось бы серией прямых линий, которые должны соответствовать различным исходным концентрациям алюминия. Кроме того, поскольку концентрация фосфата связана с концентрацией алюминия, несколько кривых растворимости нолучили бы и при добавке фосфата. [c.59]

Определение растворимости провести одним из методов, оиисанных ниже, и при одной из температур, указанных. преподавателем. По данным опытов, проведенных несколькими студентами, построить кривую растворимости соли в зависимости от температуры. Растворимость подсчитать в граммах на 100 г воды. [c.103]

Таким образом, была установлена особенност]> в образовании к( о,и лексных соле]" . Впоследствии метод физ1жо-химического анализа, к ча. стности изучение кривых растворимости, нашел широкое применение. аля изучения комплексообразования (И, В, Тананаев и др,). [c.8]

В связи с трудоемкостью экспериментального определения кривых растворимости широко используют аналитические и графические методы расчета. Наибольшее распространение в галургии получили следующие методы 1) Акерлефа 2) Здановского [4]. [c.71]

Сушрость метода состоит в том, что полимер обрабатывают смесями растворителя с осадителем (или порциями растворителя), в которых доля растворителя постепенно возрастает. (Пригодность смеси растворитель — осадитель предварительно проверяют путем определения кривой растворимости.) При этом сначала растворяется самая низкомолекулярная фракция, а затем все более и более высокомолекулярные. Для улучшения разделения фракций и сокращения времени, необходимого для установления равновесия между раствором и экстрагируемым полимером, увеличивают поверхность их соприкосновения и уменьшают толщину слоя полимера. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология