Неподвижные жидкие фазы полимерная

Пористые полимерные сорбенты могут применяться и в качестве носителей неподвижных жидких фаз, обычно используемых в газо-жидкостной хроматографии. Эти сорбенты занимают особое место среди других носителей, так как они обладают развитой и химически однородной поверхностью, большим объемом пор, макропористой структурой, высокой механической прочностью и достаточной термостойкостью. Применение пористых полимерных сорбентов в комплексе с неподвижными жидкими фазами открывает широкие возможности для изменения селективности и разделительной способности полимерных сорбентов. [c.73]

При нанесении на пористые полимерные сорбенты неподвижной жидкой фазы происходит существенное изменение структурных характеристик сорбентов. Удельная поверхность сорбентов и суммарный объем пор уменьшаются (рис. 12). Это уменьшение наиболее значительно при нанесении 0,5—10% фазы [6, 61, 62, 64—68]. [c.74]

Пористые полимерные сорбенты с нанесенными неподвижными жидкими фазами часто называют модифицированными сорбентами. Нанесение неподвижных жидких фаз осуществляется обычным способом, применяемым в газожидкостной хроматографии при использовании соответствующих растворителей. [c.73]

Наряду со стандартными модулями и блоками, входящими в это исполнение хроматографа, в термостате / установлен барботер 5, соединенный с испарителем 5. Капиллярная хроматографическая колонка 2 представляет собой пустой капилляр из инертного материала (нержавеющая сталь, стекло, плавленый кварц с внешним полимерным покрытием и др.) внутренним диаметром 0,1—0,5 мм и длиной 2—10 м. Барботер 8 — это стеклянная цилиндрическая емкость, нижняя часть которой перекрыта фильтром 9 нз пористого материала (фильтр Шотта) или заполнена стеклянными шариками для обеспечения большой поверхности массообмена между газом-носителем и легколетучим растворителем, заполняющим верхнюю часть этой емкости. В качестве растворителя могут быть использованы дистиллированная вода, четыреххлористый углерод, муравьиная кислота и другие, к парам которых пламенноионизационный детектор проявляет слабую чувствительность в сравнении с чувствительностью к анализируемым соединениям. Газ-носитель перед поступлением в капиллярную колонку 2 насыщается парами легколетучего растворителя, который образует на внутренних стенках колонки тонкую пленку конденсата, выполняющую роль неподвижной жидкой фазы. [c.111]

В этой же главе показано, как, используя в качестве носителей полимерные сорбенты разной геометрической структуры или разной химической природы или изменяя природу и количество неподвижной жидкой фазы, можно управлять процессами межмолекулярного взаимодействия сорбат—сорбент и регулировать последовательность элюирования компонентов. [c.4]

Используя в качестве носителей полимерные сорбенты разной геометрической структуры или разной химической природы или изменяя природу и количество неподвижной жидкой фазы, можно в очень широких пределах изменять относительную долю вкладов адсорбции и абсорбции в величины объемов удерживания, таким образом влиять на процессы межмолекулярного взаимодействия сорбат-сор-бент и регулировать за счет этого последовательность элюирования компонентов из хроматографической колонки. [c.73]

Рис. 12. Изменение удельной поверхности (а) и суммарного объема пор (б) полимерных сорбентов при модифицировании неподвижными жидкими фазами (Н>КФ)

Критерий разделения пар компонентов, являющихся соседними членами гомологического ряда, незначительно изменяется с увеличением количества неподвижной жидкой фазы от 0,5 до 40%. Однако для соединений, относящихся к разным классам, изменение критерия разделения с увеличением количества неподвижной жидкой фазы может быть значительным и зависит от природы этой фазы и природы сорбата. В табл. 38, 39 приведены критерии разделения пар компонентов, анализ которых связан с большими трудностями [68]. Представленные результаты свидетельствуют о возможности направленного изменения селективности полимерного сорбента полисорба-1 с изменением количества полярной жидкой фазы и ее природы. [c.77]

Изменение ВЭТТ с увеличением количества неподвижной жидкой фазы на полимерных сорбентах носит сложный характер (рис. 13), что связано с комплексным характером процессов взаимодействия сорбат—модифицированный сорбент, определяющих газохроматографическое разделение на модифицированных сорбентах [62, 66]. На полимерном сорбенте, модифицированном неподвижными жидкими фазами (газо-жидкостной вариант), к таким факторам, как молекулярная и вихревая диффузия и массообмен в газовой фазе, определяющим размывание хроматографических полос, добавляется сопротивление массопередачи в жидкой фазе, неравномерность пленки фазы, адсорбция на границах раздела газ—жидкая фаза и жидкая фаза — твердый носитель. [c.77]

Представляют интерес результаты определения относительной полярности (по Роршнайдеру) модифицированных полимерных сорбентов (табл. 40) [68]. Данные таблицы показывают, что относительная полярность модифицированного полисорба-1 существенно отличается как от полярности исходного полисорба, так и от полярности неподвижной жидкой фазы. Это свидетельствует о большом влиянии полимерного сорбента-носителя на газохроматографическое разделение компонентов. Относительная полярность смешанного сорбента полисорб-1 Ч-неподвижная жидкая фаза увеличивается с увеличением количества полярной жидкой фазы. [c.79]

При нанесении на пористый полимерный сорбент поли-сорб-1 полярной неподвижной жидкой фазы полиэтиленгликоля 3000 характер отмеченных закономерностей меняется. Зависимость от Пс для гомологических рядов [c.80]

Последовательность элюирования компонентов из хроматографической колонки, заполненной полисорбом-1, модифицированным полярной неподвижной жидкой фазой, отличается от последовательности элюирования на немодифицированном полисорбе. Это имеет большое практическое значение. Используя полярные фазы разной природы и различные количества фаз, можно регулировать порядок выхода компонентов из колонки и применять модифицированные полимерные сорбенты для решения различных аналитических задач. [c.81]

Наблюдается качественная аналогия в удерживании молекул на неполярных полимерных сорбентах полисорбе-1 и полисорбе-4, модифицированных полиэтиленгликолем 3000, и на полярных сорбентах, выпускаемых за рубежом, серии порапак — порапаках N и Т. Таким образом, одним из способов создания полимерных сорбентов с регулируемой в широких пределах полярностью является модифицирование полимерных сорбентов полярными жидкими фазами. При использовании в качестве носителя полисорба-4, а в качестве неподвижной жидкой фазы полиэтиленгликоля 3000 наблюдаются аналогичные закономерности удерживания молекул разных классов, что и на полисорбе-1, модифицированном полиэтиленгликолем 3000. [c.81]

Полученные данные показали, что величины удерживания молекул в газо-жидкостном варианте хроматографии при использовании в качестве твердого инертного носителя пористых полимерных сорбентов существенно зависят, с одной стороны, от природы и количества неподвижной жидкой фазы, а с другой — от особенностей структуры и химии поверхности полимерного сорбента. [c.85]

С изменением полярности неподвижной жидкой фазы соотношение вкладов адсорбции и абсорбции в удерживаемый объем молекул различной полярности меняется. При использовании в качестве неподвижной жидкой фазы — полиэтиленгликоля 30.00 удерживание молекул этанола определяется в основном вкладами процессов адсорбции этанола на поверхности носителя — полимерного сорбента и абсорбции в жидкой фазе, причем абсорбция возрастает с увеличением количества полиэтиленгликоля 3000 от 19,5 до 54%. [c.85]

Следует отметить, что при использовании в качестве носителей неподвижной жидкой фазы пористых полимерных сорбентов вклад адсорбции на поверхности твердого носителя всегда значителен и составляет от 27,5 до 98%, тогда как при использовании диатомитовых носителей вклад адсорбции на поверхности твердого носителя существенно меньше (3—15%) [70]. [c.87]

Таким образом, расчеты и экспериментальные данные показывают, что разделение на модифицированных полимерных сорбентах отличается от обычного варианта газожидкостной хроматографии, так как определяется в основном совокупным действием процессов адсорбции на поверхности полимерного сорбента и растворения в неподвижной жидкой фазе. При этом твердый полимерный носитель играет весьма активную, а иногда и решающую роль в разделении. [c.87]

В связи с тем что модифицирование пористых полимерных сорбентов неполярными жидкими фазами приводит к уменьшению времени удерживания компонентов, т. е. к сокращению времени анализа, а также в связи с возможностью повышения разделительной способности модифицированных сорбентов в результате изменения их селективности пористые полимерные сорбенты, модифицированные неподвижными жидкими фазами разной полярности, нашли практическое применение в газохроматографическом анализе. [c.87]

В работе [87] в качестве неподвижной жидкой фазы использовались п,п -азоксифенетол и п,п -(метоксиэтокси)-азоксибензол, а в качестве носителей — полисорб-1 и хромосорб 101. Исследовалось влияние количества жидкого кристалла п,/г -азоксифенетола на основные показатели газохроматографического процесса — на исправленный удерживаемый объем молекул У/ , ВЭТТ, критерий разделения и коэффициент асимметрии. Эти исследования проводились в интервале температур 120—175° С, соответствующих твердому жидкокристаллическому и жидкому состоянию га,/г -азоксифенетола. Показано, что при разделении компонентов на пористых полимерных сорбентах, модифицированных жидкими кристаллами (количество жидкого [c.90]

Использование полимерных сорбентов в качестве носителей неподвижных жидких фаз расширяет возможности газовой хроматографии на пористых полимерных сорбентах. [c.92]

Вместе с тем удерживание-структурных изомеров на полимерных сорбентах аналогично их удерживанию в газожидкостном варианте хроматографии на неподвижных жидких фазах неполярного типа (сквалан). [c.38]

НЫХ сорбентов коррелируется с объемом добавляемой жидкой фазы. С увеличением количества неподвижной жидкой фазы наблюдается изменение распределения пор по радиусам средний эффективный радиус пор смещается в сторону больших значений. Так, при нанесении на полисорб-1 полиэтиленгликоля 3000 от 0,5 до 40% средний радиус пор сорбента изменяется от 200 до 500 А. Отмеченное изменение структурных характеристик с увеличением количества неподвижной жидкой фазы наблюдается для всех исследованных пористых полимерных сорбентов, различных по величине удельной поверхности и по химической природе поверхности (для полисорба-1 с величиной удельной поверхности 125 м г, полисорба-4 с величиной удельной поверхности 60 ж /г, полисорба Ы, имеющего пиридиновые кольца с третичным атомом азота, с величиной удельной поверхности 75 м г) и показывает, что при модифицировании пористых полимерных сорбентов жидкие фазы заполняют в первую очередь мелкие поры сорбента, что приводит [c.75]

Величины хроматографического удерживания тесно связаны с изменением геометрической структуры и химии поверхности модифицированных сорбентов. Существенное значение имеет полярность жидкой фазы. Показано [29, 64—69], что ири модифицировании полимерных сорбентов на основе сополимеров стирола и дивинилбензола неполярными жидкими фазами (скваланом) наблюдается уменьшение удерживаемых объемов VR молекул всех классов, обуслог-ленное соответствующим уменьшением удельной поверхности сорбентов. При модифицировании указанных полимерных сорбентов полярными жидкими фазами (полиэтиленгликолем, диглицерииом, цианэтилированным пентаэрп-тритом) наблюдается уменьшение Vц для молекул углеводородов. Для полярных молекул некоторое уменьшение Vа при нанесении 0,5—5% (в некоторых случаях 10%) полярной неподвижной жидкой фазы сменяется увеличением Уя при нанесении 10—40% полярной неподвижной жидкой фазы. Это увеличение Vц зависит от полярности фазы и от особенностей электронной структуры молекул сорбатов. Оно наиболее значительно, в частности, для молекул воды, органических кислот, спиртов, нитрилов, аминов. Различие в изменении объемов удерживания веществ приводит в ряде случаев к изменению порядка их элюирования. [c.76]

Твердые носители трех типов белый диатомитовый, розовый диа-томитовый и полимерный (по выбору преподавателя). Неподвижная жидкая фаза (по выбору преподавателя). Растворитель — ацетон или другой подходящий в зависимости от НЖФ. [c.120]

Холлис и Хайес [60], определявшие воду в различных средах на немодифицированных и модифицированных полярными жидкими фазами порапаках, установили, что сорбент, представляющий собой пористый полимер с нанесенной на него жидкой фазой, по своим хроматографическим свойствам отличается как от самого полимера, так и от жидкой фазы, нанесенной на любой другой носитель. Разделительная способность модифицированных пористых полимерных сорбентов основана на суммарном действии пористого полимера и неподвижной жидкой фазы. К такому же выводу пришли Джонс [61], Янссон с соавторами [62], Дресслер, Гука и Янак [36], Бомбаух и др. [63]. [c.74]

Янссон, Холгрен, Видмарк [62] использовали в качестве носителей порапаки Р, Т, ПАР-1, а в качестве неподвижных жидких фаз сквалан и карбовакс 20М в количестве 0,5—10%. Они отметили, что времена удерживания соединений зависят от количества неподвижной жидкой фазы и свойств фазы, а также от структуры полимерных сорбентов, в частности от величины удельной поверхности сорбентов. Так, при использовании в качестве носителя поли-пака-1 (5 = 480 м /г) времена удерживания компонентов меньше, чем при использовании в качестве носителя порапака Р (5 = 660 м 1г). При нанесении на сорбенты кар-бовакса 20 М в количестве 0,5—10% времена удерживания большинства соединений уменьшаются. Для органических кислот и воды эти эффекты наблюдаются в меньшей степени, что, по-видимому, связано с высокой специфичностью взаимодействия сорбат—модифицированный полимерный сорбент. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология