Сорбция низкомолекулярных веществ

Процесс сорбции низкомолекулярных веществ определяется в основном гибкостью полимерной цепной молекулы уменьшение гибкости, в результате ее выпрямления за счет уменьшения числа конформаций или усиления межмолекулярных взаимодействий, должно приводить к понижению сорбции при ориентации в результате уменьшения энтропии смешения . [c.147]

Несколько иные результаты были получены при исследовании сорбции низкомолекулярных веществ ориентированными и неориентированными кристаллическими полимерами. При изучении сорбции воды полиамидными волокнами было показано, что сорбционная способность ориентированного волокна несколько выше, чем неориентированного, в области малых значений давления пара и ниже при высоких значениях давления пара [c.147]

Недостатки обеих схем преодолеваются без труда, если допустить, что в присутствии активаторов взаимодействие иизкомолекулярных компонентов происходит как гетерогенная (топохимическая) реакция [43 44]. Действительно, 2пО не растворяется в малополярных каучуках, а цинковые мыла в среде каучука скорее всего агрегируют с образованием мицелл. Большинство применяемых ускорителей вследствие полярного характера плохо растворяется в каучуках и, по-видимому, уже при смешении взаимодействуют с активатором. Это взаимодействие может иметь только сорбционный характер или приводить к образованию химических (чаще всего комплексных) соединений [3 66 71 73, 74]. Сорбция низкомолекулярных веществ на поверхности активатора или их агрегирование в мицеллах мыл способствует увеличению скорости реакции между ними [c.225]

Способность к сорбции низкомолекулярных веществ, в частности растворителей, является важной характеристикой структуры полимера. Процессы сорбции могут быть рассмотрены по аналогии с явлениями растворения или набухания. Однако отличительной особенностью этих процессов является зависимость их от гибкости макромолекул, а также от плотности их упаковки. Неплотная упаковка приводит к появлению более развитой внутренней поверхности полимера, и в этом случае при малых давлениях паров сорбируемых веществ уже не гибкость цепи, а именно неплотность упаковки макромолекул определяет адсорбцию. Изменения структуры полимера при тех или иных воздействиях на него (механических, термических — при отжиге, закалке и т. п.) неизбежно отражаются на плотности упаковки макромолекул и величине сорбции. Образование неплотной упаковки одновременно приводит к изменению межмолекулярного взаимодействия в полимере, так как в зависимости от расположения молекул полимера друг относительно друга число и интенсивность их контактов друг с другом могут изменяться. [c.24]

В предположении, что сорбция гидрированных мономеров стеклообразными полимерами подчиняется тем же термодинамическим закономерностям, что и сорбция низкомолекулярных веществ эластичными полимерами, можно рассчитать термодинамические параметры смешения [68]. На этом основании из полученных изотерм сорбции этилбензола полистиролом определили изменение парциальной удельной энтропии полимера АЗг, уд при увеличении содержания наполнителя [58]. Для этого необходимо было знать изменения парциальных удельных изобарно-изотермических потенциалов этилбензола Д51,уд и полимера АОг.уд и изменение парциальной удельной энтальпии второго компонента (полимера). Величина Д0 , уд рассчитывалась из данных по сорбции по известному уравнению [c.26]

Сорбат всегда оказывает влияние на сорбент. Даже на поверхности стекла при взаимодействии с водой образуется гель-слой известно также, что силикагель и другие материалы частично набухают при поглощении влаги. Тем более это относится к набухающим сорбентам. Набухание в процессе поглощения вещества не учитывается в современных теориях сорбции. Если при сорбции на поверхности аморфного или кристаллического тела акт адсорбции молекул газа или пара не вызывает значительных изменений микроструктуры твердого тела вследствие высокой энергии взаимодействия молекул или ионов, из которых состоит это тело, то акт сорбции низкомолекулярных веществ может существенно изменять подвижность звеньев макромолекул и, следовательно, микроструктуру высокомолекулярного соединения [14—18]. [c.68]

Процесс сорбции низкомолекулярных веществ полимером протекает в две стадии [4, с. 234 21] конденсация (адсорбция) низкомолекулярного вещества на поверхности полимера и сорбция вещества в объеме полимерного тела. [c.20]

Анализ процесса сорбции низкомолекулярных веществ в полиэтилене показывает, что вначале происходит случайное смешение молекул растворителя и аморфной части полимера. Последующая сорбция сопровождается образованием агрегатов молекул растворителя в полимерной матрице. [c.21]

Исследование кинетики сорбции низкомолекулярных веществ полимерами позволяет изучать структуру полимеров и ее изменение в зависимости от различных факторов. [c.21]

Таким образом, рассматривая явление сорбции низкомолекулярных веществ полимерами, в настоящее время трудно провести четкую границу между процессами поверхностной адсорбции по различным дефектам и локальным неоднородностям в аморфных областях полимеров и достаточно равномерного объемного распределения сорбированного вещества по объему аморфных участков и молекулярным дефектам кристаллической структуры. [c.25]

СОРБЦИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕЩЕСТВ АМОРФНЫМИ ПОЛИМЕРАМИ В ВЫСОКОЭЛАСТИЧЕСКОМ СОСТОЯНИИ [c.287]

При анализе закономерностей процессов привитой полимеризации следует учитывать, что полимерные материалы микронеоднородны и имеют сложную надмолекулярную структуру, которая может претерпевать существенные изменения в результате сорбции низкомолекулярных веществ, а также вследствие образования привитых цепей. [c.186]

МЕХАНИЗМ СОРБЦИИ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕЩЕСТВ ПОЛИМЕРАМИ [21] [c.505]

Механизм сорбции низкомолекулярных веществ полимерами очень сложен. Он зависит от многих факторов, в том числе от термодинамического сродства полимера к сорбату. В зависимости от величины последнего полимер в процессе сорбции может оказаться возмущенным в разной степени, и механизм сорбции будет различным. [c.505]

Взаимодействие растворимых веществ с сорбентами обычно изучается с целью создания сорбционных методов разделения смесей веществ. Вторая возможная область применения этого явления заключается в использовании сорбции для изучения свойств сорбируемых молекул. Это направление успешно развивается и уже в настоящее время позволяет определять эквивалентный вес сорбата, число зарядов в молекуле, оценивать молекулярный вес. Особенно важен сорбционный метод для изучения ряда свойств макромолекул. Он является важным дополнением к гидродинамическим методам анализа размеров и формы молекул глобулярных белков. Наряду с этим изучение электрохимических свойств макромолекул сорбционными методами позволяет получить ряд дополнительных сведений по сравнению с результатами потенциометрического титрования. Естественно, что для развития теории сорбции макромолекул необходимо предварительно изучить сорбцию низкомолекулярных веществ аналогичного типа. В связи с этим здесь последовательно рассматривается сорбция аминокислот, пептидов и белков. Изучение законов сорбции этих групп веществ может быть использовано также для их разделения как на основе одноактных сорбционных, так и хроматографических методов. [c.187]

Однако в чистом виде выявить адсорбционное влияние активного агента так, как это удалось осуществить на низкомолекулярных твердых телах [152], весьма сложно. Это обусловливается цепным строением полимерных молекул, вследствие чего полимерные материалы обнаруживают способность к значительному увеличению доли свободного объема, резко облегчающему объемную сорбцию низкомолекулярных веществ. [c.111]

Наличие пограничных слоев существенно сказывается на поведении материалов под воздействием внешней среды. Например, может значительно изменяться сорбция низкомолекулярных веществ. В случае полимеров с гибкими цепями она может быть [c.9]

Все перечисленные примеры свидетельствуют о сложном характере процесса растворения (сорбции) низкомолекулярных веществ полимерным веществом. [c.24]

Рис. 1.4. Изотермы сорбции низкомолекулярного вещества полимером

Таким образом, при сорбции низкомолекулярных веществ полярным полимером наряду с локализацией молекул вещества в дефектах упаковки макромолекул происходит их обратимое связывание полярными группами полимера X [c.31]

Таблица 1.3. Параметры сорбции низкомолекулярных веществ полиамидом-12 и полиэтиленом при 40 °С [55]

Как видно из приведенных примеров, ко обычно оказывается выше А2, т. е. находящиеся в центрах сорбции молекулы менее реакционноспособны. Это нетрудно объяснить особенностями сорбции низкомолекулярных веществ полимерами центры сорбции представляют собой такие участки, которые после минимального [c.139]

В полимерах, находящихся ниже Тс, процесс сорбции низкомолекулярных веществ может значительно усложниться. Это связано с неоднородностью физической структуры таких полимеров, проявляющейся в наличии участков с различной плотностью и, в частности, пустот между макромолекулами, трактуемых как система микропор. [c.113]

Сорбция низкомолекулярных веществ стеклопластиками является причиной многообразных процессов, в результате которых ухудшаются прочностные, деформативные и диэлектрические свойства. Снижение прочностных показателей стеклопластиков связывают с адсорбционным, пластифицирующим и химическим воздействием низкомолекулярного вещества. [c.119]

Нам кажется, что нет необходимости подробно описывать особенности кинетики сорбции низкомолекулярных веществ полимерными матрицами, образованными смешением полимеров, рассматривать изменение коэффициентов диффузии с составом смесей, температурой, концентрацией диффузанта. Подробно эти вопросы рассмотрены в [133, 270]. Оценивая в общем совокупность полученных опытных данных о диффузионном поведении таких сред с данными о блок-сополимерах, можно заключить, что нет принципиального различия как с качественной, [c.207]

Рис. 6.4. Классификация изотерм сорбции низКомолекулярных веществ полимерами

Изменение различных физико-механических параметров многослойных систем обусловлено, по-видимому, общей первопричиной — сорбцией низкомолекулярного вещества в объеме полимера и адсорбцией на границе раздела полимер — субстрат. Согласно общепринятому определению [381, 383], адгезионная связь возникает в результате межмолекулярного или химического взаимодействия между приведенными в контакт разнородными поверхностями. Если молекулы внешней среды достигают [c.269]

Пучков Н. И. Диффузия и сорбция низкомолекулярных веществ в пленках и мембранах на основе полиолефинов. Дис... канд. хим. наук, М., [c.308]

Молекулярная деструкция, структурирование, механо-химические процессы Рекристаллизация, аморфизация Сорбция низкомолекулярных веществ, набухание Проникание и диффузия низкомолекулярных веществ Химическая и физическая стабильность свойств [c.6]

Много работ посвящено изучению изотерм сорбции низкомолекулярных веществ полимерами (например, [8, 10]). Значительный интерес для понимания закономерностей сорбции органических добавок полимерами представляют изотермы лэнг-мюровского типа [c.24]

В гл. 1 было показано, что закономерности растворения (сорбции) низкомолекулярных веществ в полимерах удовлетворительно согласуются с моделью, согласно которой большая часть раство-венного вещества содержится в центрах сорбции центрами сорб-дии могут являться устойчивые нарушения ближнего порядка т расположении макромолекул, и лишь небольшая часть нахо-рится вне этих центров. Мы рассмотрим, как влияет такая струк-цура раствора на кинетику химических реакций, в которых участвуют низкомолекулярные вещества, растворенные в полимере. [c.138]

В большинстве же случаев. низкомолекулярные вещества в паровой и жидкой фазах взаимодействуют с полимерами и, хотя истинными растворителями, совмещающимися с полимерами во всех соотношениях, являются далеко не все из них, взаимная совместимость часто оказывается столь з>начитель1Ной, что приводит к изменению структуры полимеров в ходе сорбции низкомолекулярного вещества. [c.14]

Если исследования в области диффузии и сорбции низкомолекулярных веществ в кристаллизующихсу , статистических и привитыхсополимерах достаточно многочисленны, то для гребнеобразных полимеров эти вопросы практически не исследованы. Поэтому мы остановимся на этой проблеме более подробно. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология