Степень кристалличности влияние различных факторо

Задача настоящей книги — изложение закономерностей меж-молекулярного взаимодействия макромолекул сырья, формирования и разрушения обратимых и необратимых сложных структурных единиц, влияния на эти процессы разных факторов (состава дисперсионной среды, различных добавок-модификаторов, механических перемешиваний, скоростей сдвига и т. д.), расслоения нефтяных дисперсных систем на фазы с различной степенью кристалличности и структурно-механической прочностью. [c.6]

Так как максимум сопротивления расслаиванию металлополимерных соединений связан с релаксационными свойствами полимеров, то для поиска условий его реализации (температура, скорость расслаивания, концентрация пластификатора и т.д.) можно воспользоваться методом релаксационной спектрометрии (механических потерь), т. е. неразрушающим методом испытаний. Сопоставление экспериментальных данных подтверждает, что характер влияния различных факторов на сопротивление расслаиванию соединений и механические потери одинаков. Например, максимум на температурной зависимости тангенса угла механических потерь вырождается при введении наполнителей [29] и увеличении степени кристалличности [30], смещается в область более низких температур при уменьшении скорости деформирования (частоты) и увеличении концентрации пластификаторов [22]. [c.26]

При рассмотрении влияния различных факторов (в том числе напряжения) на кристаллизацию, мы неоднократно использовали данные об изменении восстанавливаемости образцов после деформирования. Хотя восстанавливаемость изучена достаточно полно и позволяет судить о кристаллизации, поведение частично закристаллизованных эластомеров при освобождении от нагрузки исследовано не до конца. В частности, отсутствуют количественные критерии, позволяющие определить условия, при которых происходит полное восстановление размеров у образцов, закристаллизованных в результате одновременного действия кристаллизации и деформирования. Ясно, что если такое деформирование осуществляется при температурах Т > Тпл (температуры плавления недеформированных образцов), то снятие нагрузки приводит к полному плавлению кристаллической фазы вследствие понижения Тпл и полному восстановлению размеров образца. Вместе с тем, если такой же процесс осуществляется при Т < Тпл, то температура плавления образующихся кристаллов может оказаться несколько выше температуры эксперимента и предельно закристаллизованный образец либо не восстанавливается совсем, либо идет лишь частичное восстановление — тем меньшее, чем больше степень, кристалличности. Существенную роль играет, по-видимому, и то, насколько сильно отличается температура эксперимента от температуры стеклования. Кристаллизация при небольших предварительных напряжениях осуществляется обычно при больших переохлаждениях, что соответствует, как правило, области температур, где происходит заметное замедление релаксационных процессов. [c.193]

При повышенных температурах эксплуатации повреждение покрытий (отслоение, разрушение) происходит под влиянием различных факторов и особенно разности коэффициентов термического расширения металла и полимера. Коэффициент линейного расширения пленки полиэтилена высокой плотности (110-10 ) превосходит коэффициент линейного расширения стали (11,3-10 ) в десять раз. Для снижения коэффициентов термического расширения полимерных материалов, применяемых для тонкослойных защитных покрытий, в них вводят различные наполнители, практически не влияющие на другие свойства полимеров. Высокая адгезия к стали пленки полиэтилена, модифицированного графитом, сохраняющаяся при колебаниях температур от 20 до 100° С, объясняется не только снижением степени кристалличности полиэтилена, но и значительным снижением коэффициента термического расширения покрытия за счет графита, коэффициент термического расширения которого равен 3,5 10 . [c.180]

В дальнейшем мы познакомимся с тем, как изменяется структура полимерного тела в процессе его деформации. Сейчас лишь заметим, что весьма важно учитывать влияние различных факторов на свойства ориентированного (подвергнутого предварительной вытяжке) полимера. Среди этих факторов большое влияние, как и следует ожидать, оказывает температура и степень кристалличности полимера [c.254]

Методы расчета процесса отверждения кристаллизующихся полимеров, учитывающие степень кристалличности, пока отсутствуют. Немногочисленны также экспериментальные исследования влияния различных факторов на ход процесса и степень кристалличности получаемых веществ. [c.113]

Независимо от того, упорядоченным или разупорядоченным является данный образец полимера, прежде всего необходимо отметить тенденцию полимеров к кристаллизации. От проявления этой тенденции во многом зависит практическое использование полимера, так как кристалличность оказывает существенное влияние на термические, механические и другие важные свойства полимеров. Вследствие разной степени кристалличности полимеры имеют разные свойства, их синтезируют разными способами и применяют в различных областях. Полезно отметить факторы, которые обусловливают степень кристалличности различных полимеров. Степень кристалличности полимера зависит от склонности его структуры к упаковке в кристаллическую форму и от величины вторичных сил (межмолекулярное взаимодействие) полимерных цепей. Упаковка облегчается для полимерных цепей, имеющих регулярную структуру, некоторую гибкость, компакт- [c.33]

Значительное влияние на окисление в твердой фазе оказывает кристалличность полимеров. Скорость поглощения кислорода различными образцами полиэтилена при 120—130° С обратно пропорциональна степени кристалличности [255]. Этот эффект может быть объяснен структурными факторами, поскольку степень кристалличности зависит от разветвленности полиэтилена (с увеличением разветвленности полиэтилена его кристалличность, как правило, уменьшается). Чрезвычайно неустойчив к окислению полипропилен [386], в каждом мономерном звене которого имеется третичный атом углерода (рис. 6). При деструкции этого полимера преобладает образование низкомолекулярных летучих продуктов, тогда как окислепие полиэтилена сопровождается существенным структурированием. [c.36]

Кроме того, необходимо отметить, что в большинстве случаев степень кристалличности полимеров (при изучении влияния этого параметра на выход радиационного сшивания) изменяют путем варьирования температуры либо сопоставляют данные, относящиеся к полимерам различного химического строения. И тот и другой подход не выделяют индивидуальный вклад каждого из этих факторов (раздельно степени кристалличности и температуры ). Поэтому к интерпретации экспериментальных данных следует относиться с известной осторожностью. [c.77]

В разделе IV показано, что начальный рост кристалличности (рис. 4> связан в основном с ростом внутри полимера кристаллитов в виде сферо-литных агрегатов. Последующий медленный рост кристалличности в течение более длительного времени соответствует кристаллизации небольших гнезд расплава в промежутках между уже существующими кристаллитами. Поэтому полимеры с низкой и высокой кристалличностью отличаются соответственно большей или меньшей долями расплава, сохраняющегося в этих областях в незакристаллизованном виде. Что же касается вопроса о том, почему эти доли так сильно отличаются при переходе от одного-полимера к другому, то при его решении следует учитывать ряд факторов, имеющих к этому отношение, которые для удобства могут быть поделены на две группы. С одной стороны, имеются различного рода кинетические ограничения, настолько препятствующие свободному движению молекул друг относительно друга, что некоторые из них могут кристаллизоваться лишь с большим трудом, несмотря на то что они удовлетворяют необходимым структурным требованиям. Кинетические данные свидетельствуют о том, что затруднения такого рода начинают препятствовать кристаллизации во все возрастающей степени в основном из-за растущей запутанности молекул, хотя есть, может быть, и другие причины. Для стереорегулярных полимеров эмпирически установлено, что те из них, которые кристаллизуются быстрее, достигают в общем и более высокой кристалличности [10]. о можно интерпретировать как указание на то, что свойства молекул, способствующие быстрой кристаллизации, позволяют молекулам также свободнее преодолевать пространственные затруднения, благодаря чему кристаллизация может идти глубже, так что остаются незатвердевшими лишь небольшие доли расплава. С другой стороны, у полимеров, которые кристаллизуются медленно, более вероятна меньшая кристалличность, так как можно ожидать, что влияние кинетических затруднений сказывается на более ранних стадиях. Вторая группа факторов касается состава расплава полимера и присутствия в нем в ряде случаев так называемых некристаллизуемых или только частично кристаллизуемых примесей. Они могут представлять собой, например, атактические или стереоблочные молекулы полимера, приготовленного на катализаторе с ограниченной стереоспецифичностью они вполне могут быть также молекулами, которые не способны легко кристаллизоваться из-за разветвлений или наличия посторонних групп, обусловленных примесями в исходном мономере. Такие разновидности молекул имеют тенденцию не входить в состав растущих кристаллитов и концентрируются в расплаве, включаясь тем самым в конечную аморфную часть вещества. [c.415]

Механизм удерживания сорбата этой ХНФ очень сложен и до конца не выяснен. На разделение, как было показано, сильное влияние оказывают очень многие факторы, например средняя молекулярная масса полимера, молекулярно-массовое распределение, природа растворителя, использованного для нанесения полимера на подложку, и природа самой подложки [51]. Тем не менее вполне очевидно значительное улучшение разделения вследствие применения жесткой матрицы и широкого выбора подвижных фаз. Это, в частности, демонстрирует рис. 7.5, на котором приведены хроматограммы разделения рацемического оксида мрснс-стильбена, полученные в четырех различных условиях. Влияние силикагелевой подложки на эффективность колонки, а так-же влияние подвижной фазы на (X достаточно очевидно. Степень кристалличности МТАЦ, [c.116]

Данные дилатометрич. исследований позволяют определять по только темп-ры фазовьгх переходов, по и исследовать влияние на них различных факторов (mo.i[. массы, термич. предыстории, скорости нагрева и др.). Ход дилатометрич. кривых в области переходов зависит от структуры макромолекул и надмолекулярной структуры полимера, что позволяет исследовать характер переходов в сополимерах, разветвленных и сшитых полимерах, в системах полимер — полимер и полимер — нпзкомолекулярное вещество. Дилатометрич. кривые кристаллич. полимеров часто использ гют для анализа степени кристалличности. Этот анализ основан на соотношении [c.359]

Индексы Ъ, тн п относятся к широкой, промежуточной и узкой компонентам соответственно, X- параметр, характеризующий зависимость от внешнего поля, М — фактор, учитывающий небольшое изменение ширины линии вследствие теплового расширения, N — нормировочный фактор, аир характеризуют долю массы и влияние усредненного локального поля. В неориентированном полиэтилене промежуточная компонента разложена на ориентированную (индекс о) и неориентированную (индекс и) составляющие. Широкая компонента является прямой мерой степени кристалличности (табл. 4.9). Промежуточная компонента рассчитана на основании предположения о вращательном движении СН 2-групп вокруг молекулярной оси. Фактор относится к сегментам, расположенным параллельно оси волокна при вытяжке, а — к сегментам, расположенным статистически. Предполагается, что СН 2-группы, дающие вклад в узкую компоненту, могут совершать относительно незаторможенное микроброуновское движение и полностью находятся в аморфных областях. На рис. 7.25 показаны изменения различных компонент в зависимости от температуры отжига. Относящаяся к СН 2-группам широкая компонента остает- [c.517]

Измерения удельной теплоемкости полимеров в широком интервале температур дают ценную информацию о состояниях й переходах в полимерах. На основании этих измерений могут быть рассчитаны значения энтальпии, энтропии, свободной энергии и определено изменение этих термодинамических величин при переходах из одного физического состояния в другое, а также при отжиге и закалке. Данные об удельной теплоемкости позволяют рассчитать степень кристалличности полимера и влияние на нее различных факторов. Наконец, дв1нные о низкотемпературной теплоемкости линейных [c.173]

Экспериментальные данные о влиянии напряжения, при котором протекает кристаллизация, на предельную степень кристаллизации эластомера Сш противоречивы. Эксперименты Джента по исследованию кинетики изотермической кристаллизации растянутых резин на основе НК дилатометрическим методом в условиях е = onst показывают, что значения Соо для образцов, имевших различные е, практически одинаковы и равны Соо в отсутствие деформации (см. рис. 28, в). Этот вывод подтверждается для процессов кристаллизации полихлоропрена при растяжении, а также дилатометрическими измерениями его кристаллизации в условиях сжатия. Указанные эксперименты проводились при больших переохлаждениях, обычно при температурах, близких к Т . Напомним, однако, что величина Соо для е = О не зависит от температуры кристаллизации. Если при Т степень кристалличности не достигает значения Соо, то это связано, по-видимому, лишь с кинетическим фактором, т. е. с малой скоростью кристаллизации недеформированных резин при небольших переохлаждениях. [c.109]

Газопроницаемость полимера зависит от его структуры. При этом зависимости I) и 5 от структурных факторов могут быть различными. Исследование сорбции газов полиэтиленом и его проницаемости показало [347], что константа растворимости зависит, главным образом, от степени кристалличности. Диффузия же зависит не только от степени кристалличности, но и от условий роста кристаллитов. Уменьшение проницаемости с увеличением кристалличности объясняется суммарным влиянием уменьшения сечения, по которому проходит поток газа, сопротивлением кристаллитов и ограничением молекулярной подвижности. Упорядоченность структуры полиэтилена (кристалличность) влияет на коэффициент диффузии этана значительно сильнее, чем молекулярный вес, развет-вленность и др. [348]. [c.189]

Наиболее явно линейность связи между прочностью адгезионных соединений с поверхностной энергией проявляется для металлов. На рис. 27 приведена такая зависимость для семи металлов, соединенных поливинил-бутиралем. В качестве прочностной характеристики привлечен свободный от влияния технологических факторов условный параметр, характеризующий свойства системы при нулевой толщине адгезива [58]. Авторы [346] распространили предложенный в работе [58] подход на другие металлы, показав, что зависимость, изображенная на рис. 27, распространяется также на 8г, Сё, А1, Zn, Аи, Ag, 1г, Си, Сг, Ре, №. Под действием поверхности субстрата изменяются структурные и прочностные характеристики переходных слоев контактирующих с ним полимеров. Воздействие ориентирующей поверхности прежде всего должно сказываться на степени кристалличности последних и соответственно на величинах их поверхностных энергий. В справедливости такого заключения убеждают данные Шонхор-на [347], измерившего названные характеристики для покрытий полиэтилена, сформированных на различных металлах (табл. 6). [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология