Триэтилфосфин, комплексы

Комплексы переходных металлов находят применение как катализаторы полимеризации в виде растворов, полученных электролитически без выделения отдельных соединений. Так, электролизом ацетилацетоната никеля в присутствии таких лигандов, как трифе-нил- и триэтилфосфины, был получен каталитический раствор, который способен превращать бутадиен в смесь цис-транс-шош ров [c.403]

Исключение представляет беизилхлорид, дающий с палладием и платиной соответствующие производные, стабильные при комнатной температуре. Однако для соединения палладия была постулирована структура я-аллильного комплекса, реагирующего далее с триэтилфосфином с образованием стабильного аддукта (схема 40) 169]. [c.256]

Однако существуют другие диамагнитные комплексы никеля (ср, желтый цианидный комплекс никеля и соединения с тиосемикарбазидом и триэтилфосфином, приготовленные К- Енсеном [35]). [c.96]

Наиболее тщательно были исследованы комплексы с триэтилфосфи-ном [66]. цис- и т,ракс-Изомеры стабильны в бензольных растворах, но добавление следов триэтилфосфина в качестве катализатора вызывает изомеризацию и, хотя в равновесной смеси доля г мс-изомера невелика, ее можно точно обнаружить с помощью измерения диэлектрической проницаемости бензольного раствора путем определения емкости. Такое определение возможно потому, что г ггс-изомер имеет большой дипольный момент ( 10,70), тогда как момент транс-изомера равен нулю [68, 128]. Полученные результаты могут быть суммированы следующим образом [c.202]

Действительно, его растворы имеют запах триэтилфосфина растворы же димезитильного комплекса [(С2Н5)зР]2М1(мезитил)2 не пахнут триэтилфосфином, поскольку диссоциация типа [c.491]

Это вытекает из наблюдений, что реакция в ряде случаев протекает тогда, когда металлалкильный интермедиат оказывается достаточно стабильным для его наблюдения, т. е. реакция является постадийным, а не согласованным процессом, как это предполагается по схеме 1. Например, гранс-хлорогндридобис-(триэтилфосфин) платина (И) 3 при 95 °С и давлении 80 атм реагирует с этиленом, образуя транс-хлоро-этильный комплекс 4, который может быть выделен [2]. [c.37]

Органические окиси фосфора (триметил- и триэтилфосфин-оксид), азота и серы (диметилсульфоксид) образуют с алюминийалкилами комплексные соединения, перегоняющиеся в вакууме (133 Па) выше 100"С [191]. При низких температурах (—100°С) доказано образование комплекса диэтилалюминийбромида с бутиловым спиртом, который разлагается при температуре около —78°С [192]. [c.55]

Первые фосфиновые комплексы были получены еще в 1857 г. Гоффманом. Это были соединения платины и золота с триэтилфосфином. В 1870 г. Кахоурс и Гал установили существование а- и -изомеров состава [Pt PEt,)2 l2]. Однако интенсивное развитие химии фосфиновых комплексов началось лишь с конца 30-х годов XX в. В большой степени этому способствовали работы Манна и Чатта (Великобритания) и Иенсена (Дания). [c.151]

В реакциях с тригалогенидами фосфора были также испробованы соединения типа триалкилалюминия и тетраалкил- или тетра-арилсвинца. В частности, при взаимодействии треххлористого фосфора с триэтилалюминием в н-гексане при 20—30 °С получен - триэтилфосфин с выходом 48%. Выделение образовавшегося фосфина из комплекса с хлористым алюминием производилось обработкой хлористым натрием или хлористым калием или NaOH с последующей экстракцией эфиром . Выход удалось повысить нагреванием реагентов до 200—210 °С в течение 19 ч в присутствии хлористого калия [c.81]

Триэтилфосфин обладает большим трансвлиянием и, следовательно, малым цисвлияннем. Пиперидин, наоборот, обладает малым трансвлиянием и, следовательно, большим цисвлиянием. Поэтому атомы хлора в пипериди-повом комплексе более подвижны, чем в триэтилфосфино-вом. Кстати, первое слово в вопросе о величине трапсвлия-ния производных фосфора принадлежит также Александру Абрамовичу (1946 г.) [15]. [c.17]

Алкильные соединения одновалентного золота были получены в виде бесцветных мономерных комплексов с триэтилфосфином типа ( aHjjaPAuR (точки плавления метильного, этильного и фенильного производных равны соответственно 62, 57 и 68°С). Значительно разнообразнее они для трехвалентного золота. Представляющий собой желтую маслянистую жидкость Аи(СНз)з разлагается уже при —35° С> но растворимые в эфире белые кристаллы его комплекса с этилеидиамином — [(СНз)зАи]гЕп довольно устойчивы при обычной температуре и быстро разлагаются лишь около 95° С. Наиболее обширно представлены бесцветные диалкильные производные общего типа RoAuX (где X —С1, Вг, 1, N н др.). Из них галиды димерны (с галоидными мостиками), а цианид тетрамерен и представляет собой плоское кольцо, образованное с участием донорно-акцепторных связей N-> Аи. Иодид плавится при 79 С, переходя в красную, очень взрывчатую жидкость. Темно-красные димерные моноалкилы [RAuF2]2 также [c.281]

Ряд винил- И арилгалогенидов реагирует с комплексами нульвалентных металлов например, Ы1(РКз)2 (С2Н4) образует комплекс с устойчивой а-овя-зью металл—углерод [143, 144]. Аналогичным образом при взаимодействии с тетрахлорэтиленом получается транс-хлор (трихлорвинил) бис (триэтилфосфин) никель 92) [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология