Изомерия никелевых комплексов

Исследование полимеризации конъюгированных диенов гомогенными катализаторами, полученными из н-бутилтитаната и три-этилалюминия с помощью ЭПР позволило установить, что активными центрами этого процесса являются я-аллильные комплексы титана [84. Структура аллильного лиганда в них совпадает сс структурой никелевых комплексов, приведенных выше. Так, аддукты бутадиена и изопрена с продуктом реакции Т1(ОС4Нэ)4 и А1(С2Н5)з состояли из смеси син- и анг -изомеров 1-замещенных и 1,2-дизамещенных я-аллильных комплексов. Пиперилен приводит к образованию 1,3-дизамещенного я-аллильного аддукта титана аналогичного комплексу XIII. [c.126]

Бис (я-аллил) никелевый комплекс (79), образующийся в результате взаимодействия Ы1(сос1)2 с бутадиеном, реагирует с бу-тилизоцианидом при —78 °С, давая смесь семи- и девятичленных циклов (1 1,6) [124] [схема (3.131)]. После гидролиза получается смесь сопряженных и несопряженных кетонов, однако соотношение продуктов меняется со временем и после перемешивания с активированным углем для удаления никеля смесь в основном содержит сопряженные изомеры общий выход составляет 30%. [c.126]

Анализ хода реакции осложняется тем, что относительное содержание изомеров, отличающихся друг от друга положением двойной связи, зависит от природы используемого фосфина. Например, в случае димеризации п] )опилена с образованием метил-пентена основными продуктами изомеризации, на никелевых комплексах в присутствии слабоосновных фосфинов являются 4-метилпентен-2 и 4-метилпентен-1.Напротив, в присутствии сильноосновных фосфинов— это 4-метилпентен-1 и 2-метилпентен-1. По активности в реакции изомеризации фосфины можно расположить в такой последовательности РМез > РРЬз > PEtз > > без фосфина > Р( зо-Рг)з. Однако способность к каталитической изомеризации зависит и от природы олефина например, диметилбутены легче изомеризуются на катализаторах с сильноосновными фосфинами, а метилпентены —на системах без фосфина или со слабоосновными фосфинам1 . [c.195]

Анализ хода реакции осложняется тем, что относительное содержание изомеров, отличающихся друг от друга положением двойной связи, зависит от природы используемого фосфина. Например, в случае димеризации пропилена с образованием метил-пентена основными продуктами изомеризации на никелевых комплексах в присутствии слабоосновных фосфинов являются 4-метилпентен-2 и 4-метилпентен-1. Напротив, в присутствии сильноосновных фосфинов — это 4-метилпентен-1 и 2-метилпентен-1. По активности в реакции изомеризации фосфины можно расположить в такой последовательности РМез 5> РРНз >> РЕ1з > [c.195]

Из-за асимметрии -углеродного атома всех аминокислот и их производных (за исключением глицина) в структуре и реакциях комплексов, образованных этими лигандами, может проявляться стереоселективность. Стереоселективность этого типа была обнаружена только в тех случаях, когда лиганд первоначально имел, кроме потенциально координируемой эфирной группы, по крайней мере два донорных атома, как, например, у гистидина [23]. При гидролизе эфиров гистидина в присутствии в- и l-изомеров гис-тидинатоникеля(П) для непосредственного взаимодействия карбонильных групп с ионом металла эфир гистидина и гистидинат в никелевом комплексе должны иметь противоположные конфигурации. Если они имеют одинаковую конфигурацию, то в этом случае эфирная группа удалена от иона металла и их непосредственного взаимодействия не происходит. [c.429]

Полученные экспериментальные данные позволяют нам сделать следующие выводы наличие фосфинных лигандов изменяет селективность металлического никеля использование в качестве катализатора комплекса Ni с трифенилфосфинным лигандом приводит к получению контакта селективного в реакции изомеризации гексена-1 на основании данных по отравлению пропиточного никелевого катализатора трифе-нилфосфином можно утверждать, что причиной селективного изомери- [c.173]

Искусственные ионообменные смолы также можно применять с большим успехом, например, для получения в чистом состоянии солей циркония, для разделения 2г и НГ [44], Со и N1 или других переходных элементов, для очистки никелевых солей [45—47], получения Не [48], регенерации дорогостоящих реагентов, таких, как АдЫОз или НгРЮ [49], для получения хлоридов из сульфатов или разделения катионных и анионных комплексов [50—521 среди последних, вероятно, значительно легче элюировать транс-изомеры. Можно получать также коллоидные растворы или освобождать их от ионов. Известные реакции обмена можно проводить при использовании неводных растворителей [53, 54]. Применимость искусственных ионообменных смол ограничена только их неустойчивостью по отношению к сильным окислителям и щелочным растворам, и поэтому приходится работать с довольно разбавленными растворами. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология