Электрохимическое катодное выделение металлов состава раствора

Первой стадией реакций рассматриваемого типа является обычная электрохимическая стадия с образованием первичного продукта реакции, еще не выделившегося в новую фазу. При выделении газа — это стадия образования молекул газа, растворенных в электролите (возможно с образованием пересыщенного раствора). При катодном осаждении металлов — это образование в результате разряда ионов атомов металла, находящихся в адсорбированном состоянии на электроде-подложке и еще не входящих в состав новой фазы металла — так называемых адатомов. Эти стадии подчиняются обычным закономерностям электрохимических реакций, описанным в предыдущих главах, и распределяются равномерно по всем участкам поверхности электрода. [c.296]

Пассивирующее влияние таких лигандов, как нитрит и цианид, на процесс электроосаждения палладия дает основание считать, что пассивация поверхности катода является основным препятствием выделению различных металлов из комплексных электролитов. Достаточно обоснованно можно полагать, что с пассивированием активных участков поверхности электрода связаны характерные явления, наблюдаемые и в растворах простых солей металлов. На это указывают данные о катодной поляризации индия [276], хрома [45, 288] и других упомянутых металлов [153—157]. Возможно, что именно этой причиной обусловлена своеобразная зависимость катодной поляризации металлов от анионов применяемых солей [4]. Ведь если анионы могут приводить к пассивированию катода, образуя поверхностные соединения в комплексных растворах, то такое взаимодействие вполне вероятно и в растворах простых солей металлов. К сожалению, ограниченность используемой в электрохимических исследованиях методики не дает в настоящее время возможности определить состав и структуру пассивирующих соединений. [c.190]

При электрохимическом осаждении сплава металлов поверхностно-активные вещества могут влиять на его состав и фазовое строение. Катодное осаждение сплава меди со свинцом из простых растворов не дает пересыщенных твердых растворов при осаждении из комплексных растворов (в отсутствие сильно поверхностно-активных веществ) на электроде образуются слабопересыщенпые твердые растворы свинца в меди и метастабильное соединение СпзРЬ. В присутствии поверхностно-активных веществ перенапряжение выделения чистых металлов возрастает, что облегчает образование пересыщенных твердых растворов. Например, в присутствии тиомочевины (после проработки ванны) перенапряжение выделения свинца повышено более чем на 0,3 в соответственно на электроде при умеренных потенциалах образуется сильно пересыщенный твердый раствор свинца в меди [234, 255]. [c.124]

Равновесная растворимость кадмия и индия в палладии соответственно 26 и 20% [17], однако область существования твердых растворов иногда может быть значительно расширена либо быстрым охлаждением расплавов, либо, как это было сделано в настоя-п [ей работе, электрохимическим осаждением из смешанных вани. Дисперсные осадки Рс1—Сс1 и Рс —1п получались по методике, ранее разработанной для палладия с металлами группы железа [18—20] для сблил ения потенциалов выделения компонентов Рс1 связывался в нитритный комплекс, а С(1 и 1п использовали в виде простых солей (С(1504 и раствор металлического индия в азотной кислоте). Для предотвращения образования гидроокиси в ири-катодном слое раствор перемешивали. Комплексометрическое титрование [21—22] позволило определить состав сплава с точностью до 1%. [c.119]