Соединения метастабильные

Обычная ржавчина преимущественно состоит из у-РеООН. Это соединение метастабильно и ири частичном взаимодействии с гидрозакисью железа образует магнетит [c.7]

Поэтому процесс проводят следующим образом. Смолу швелевания контактируют с катализатором при различных ступенчато повышаемых температурах. В первом реакторе поддерживают температуру в пределах примерно 280—340°. При этих температурах катализатор уже обладает высокой восстановительной активностью в отношении кислородных и сернистых соединений, но расщепляющая его активность еще незначительна, благодаря чему предотвращается образование отложений на катализаторе. После того как произойдет превращение метастабильных веществ в углеводороды при указанных мягких условиях, можно постепенно повышать температуру, благодаря чему усиливается гидрирующая активность катализатора. Для этого служат вторая реакционная колонна, в которой поддерживают температуру 340—360°, и третья с рабочей температурой 360—375°. [c.50]

Несомненность существования метастабильного мостикового иона карбония подтверждается двумя независимыми фактами. Один из них — перегруппировки, которые могут происходить в аллильных системах [17] в условиях, когда становится возможным протекание ионных реакций замещения. Другой — существование стабильных мостиковых соединений, включающих в случае соединений бора пятивалентные атомы. Такие дибораны и замещенные дибораны имеют стабильные мостиковые структуры. [c.477]

Опреснение воды с помощью гидратных процессов. Гидраты — нестехиометрические соединения (водные клатраты), в которых молекулы удерживаются метастабильной, построенной из молекул воды, кристаллической решеткой хозяина с помощью водородных связей [44]. Очевидно, что такое включение возможно лишь при соответствии размеров полости в кристаллах молекул хозяев размерам молекул гостей . Считается, что важную роль в [c.11]

Поскольку в этих температурных интервалах при добавках 5102 в качестве первичных фаз образуются термодинамически устойчивые, а не метастабильные соединения, устойчивость цементного камня к гидротермальной перекристаллизации оказывается более высокой. [c.136]

Сравнение масс-спектров олефиновых углеводородов и их кремниевых производных с грег-бутильным радикалом свидетельствует о том, что в обоих случаях основное направление распада определяется положением грег-бутильного радикала по отношению к двойной связи. Процесс диссоциативной ионизации протекает очень селективно и большая часть ионного тока приходится на несколько пиков, В значительном количестве присутствуют перегруппировочные ионы, пики которых становятся особенно интенсивными при условии, что их образованию сопутствует выделение этилена и ацетилена. Этот путь, подтверждаемый для представителей обоих классов с помощью метастабильных переходов, вероятно, является общим для масс-спектров большинства органических соединений с кратными связями. [c.106]

Механическая обработка изменяет межатомные расстояния и координацию атомов твердого тела, т. е. химическое строение данного твердого вещества. Поэтому при более точном подходе ее, конечно, нельзя считать только физическим воздействием в сущности она является одновременно химическим превращением исходного твердого вещества в новое твердое химическое соединение, находящееся в метастабильном состоянии. Е( результате механической обработки твердого вещества исходный энергетический спектр заметно перестраивается зоны смещаются и расширяются, плотность размещения в них энергетических уровней увеличивается с увеличением числа трещин и пор увеличивается число поверхностных состояний. Заметим, что нарушение правильного распо-лол ения атомов в структуре твердого тела равносильно включению в него участков непериодического строения. Все это, как мы увидим ниже, вносит в его энергетический спектр соответствующее число локализованных уровней. [c.108]

Молекулы, из которых состоит расплав, находясь в тепловом движении, сталкиваются между собой и при некоторых соударениях соединяются в неустойчивые комплексы молекул или — в случае образования твердых атомных соединений — в более крупные метастабильные молекулы, которые тут же распадаются. Однако с понижением температуры расплава их устойчивость повышается. В связи с этим при достаточном переохлаждении расплава становятся вероятными столкновения между более крупными частицами, однако еще не превосходящими молекулярных размеров. При удачных соударениях эти комплексы молекул или крупные молекулы могут соединяться друг с другом, причем в результате образуются частицы надмолекулярных размеров —предзародыше-вые частицы твердого вещества, которые в отличие от молекул обладают поверхностью. Самые первые предзародышевые части- [c.145]

Возьмем полимеры — типичные атомные вещества. Как правило, они пе имеют кристаллического строения, т. е. находятся в метастабильном состоянии, отличающемся от стабильного состояния, в котором находятся кристаллы, более высоким уровнем энергии. Вот почему кристаллизация — обратимый процесс отвердевания— не может служить для воспроизводимого получения атомных твердых соединений. Для этой цели можно воспользоваться только необратимыми процессами, однако лишь такими, в которых отвердевание происходит при строгом регулировании пересыщения системы взаимодействующих веществ. Ведь индивидуальное вещество может быть получено только в том случае, когда вещество данного состава находится в определенном, присущем только этому индивидуальному соединению энергетическом состоянии. В любом другом возможном энергетическом состояний вещество данного состава будет иметь иное строение и, следовательно, представлять собой одно из множества возможных изомерных соединений. [c.242]

Вынужденная люминесценция и, в частности, фосфоресценция — длительное свечение (т 10- —10 с), возникает при низкой температуре (жидкий азот, 77 К). В этих условиях возможен запрещенный электронный переход из триплетного (метастабильного) на основной синглетный уровень с излучением фосфоресценции, характеризующейся большей длиной волны, чем флуоресценция. Оба свечения характерны для молекулярных систем типа сложных органических молекул, их комплексов с металлами, а также некоторых неорганических соединений с молекулярной кристаллической решеткой. Поэтому спонтанное и вынужденное свечение (флуоресценция и фосфоресценция) принято называть молекулярной люминесценцией. [c.89]

Согласно этой диаграмме и многочисленным исследованиям других ученых, соединение SiO в твердом состоянии, по крайней мере ниже 1473°К, существует лишь в метастабильном состоянии. Но в газообразной фазе SiO — термодинамически стабильное соединение. Температура плавления его выше 1975 °К. В системе SiO должна существовать широкая область двух несмешивающихся расплавов. [c.94]

Следует, однако, учитывать, что рассмотренные пути кристаллизации являются строго теоретическими и отвечают только равновесным состояниям. Практически кристаллизация высоковязких силикатных расплавов почти никогда не осуществляется до конца. Выделение первых двух фаз вызывает столь значительное понижение температуры расплава и повышение вязкости остаточной жидкой фазы, что дальнейшая кристаллизация фактически прекращается. Поэтому кристаллизация обычно завершается выделением первых двух фаз и застыванием остаточной жидкости в виде стекловидной фазы. В системах, где наблюдается растворение ранее выпавших кристаллов в жидкости с образованием нового соединения или выделение при кристаллизации промежуточных метастабильных фаз, образование большего количества твердых фаз более вероятно. [c.125]

Различают положительные и отрицательные отклонения расплавов от идеальных расплавов. Для расплавов с высоким содержанием 8102 характерны положительные отклонения — явления расслаивания, или несмешиваемости (ликвация) при средних концентрациях кремнезема — отрицательные, связанные с образованием химических соединений. Как правило, стеклообразующие силикатные системы отличаются высоким содержанием кремнезема и, следовательно, в них имеются большие возможности для проявления разнообразных ликвационных процессов как стабильного, так и метастабильного характера. [c.187]

Оказалось, что вода, которая при термической обработке под давлением становится весьма разбавленным раствором (материал сосуда), и водные растворы некоторых веществ после обработки при указанных условиях некоторое время находятся при нормальных условиях в метастабильном состоянии и характеризуются повышенной растворяющей способностью по отношению к различным соединениям они имеют меньшие значения pH, чем обычные вода и растворы. Вода и водные растворы, прошедшие предварительный нагрев при высоких давлениях и находящиеся в особенном метастабильном состоянии, получили название активированных. [c.66]

Пример 2. По масс-спектру, приведенному на рис. 5.39, б, можно заключить, что масс-спектрометрический молекулярный вес исследуемого соединения составляет 127. Относительная интенсивность пика (М + 1), равная 7%, указывает на наличие шести атомов С в молекуле. Пик (М + 2) обладает относительной интенсивностью 32% и доказывает тем самым присутствие атома хлора. Далее, из нечетного молекулярного веса следует, что речь идет об азотсодержащем соединении. Характеристические осколочные ионы с массовыми числами 39 и 65 указывают на наличие ароматического соединения (см. также высокую интенсивность молекулярного пика). Разность масс, соответствующих молекулярному пику и пикам с массовыми числами 100 и 99, составляет 27 и 28, откуда при помощи табл. 5.38 можно заключить об отщеплении H N или H N + Н и на основании этого — о наличии N-гетероциклического соединения или ароматического амина. Разность масс молекулярного пика и пиков М = 92, равная 35, указывает на отщепление радикала хлора. Для метастабильного пика, имеющегося в масс-спектре, рассчитываем [c.295]

Двухкальциевый и четырехкальциевый гидроалюминаты при 25°С являются метастабильными соединениями и в конечном итоге переходят в стабильный трехкальциевый кубический гидроалюминат. Однако можно предположить, что эти неустойчивые фазы характеризуются некоторой растворимостью, так как растворы ими насыщаются быстро, а в устойчивую модификацию они превращаются медленно. [c.95]

Эти рассуждения показывают, что статистическая механика, продуктивно используя представление о вероятности, позволяет вычислять термодинамические функции на основе простых физических моделей молекулярных систем В.месте с тем она не прибавляет к вопросу об их возможном развитии ничего сверх того, что вытекает из законов классической термодинамики. Неравновесные системы, достигая равновесного состояния, приобретают ту структуру, которая отвечает экстремуму соответствующей термодинамической функции. Однако существование различных запретов и барьеров (расчет которых не входит в задачи термодинамики) ведет к появлению метастабильных состоянии. Отдельные переходы между ними осуществляются в тех случаях, когда эти барьеры невелики при этом сохраняется основная структура молекулярной системы. Таковы, иапример, разнообразные конформационные переходы молекул гостей в клатратах и канальных соединениях или конформационные превращения белков. [c.309]

В зависимости от температуры, давления, физического импульса и скорости их изменения наблюдают стабильные или метастабильные полиморфные превращения. Например, очень существенно на качестве гранулирования с охлаждением расплава аммиачной селитры (Тпл = 169,6 С) сказываются модификационные превращения этого соединения (см. разд. 11.2.1). [c.46]

Аллотропические цепи. В аллотропических цепях электродами служат две модификации одного н того же металла (М и Мр), погруженного в раствор (или в расплав) его ионопроводящего соединения. При данной темпера1уре только одна из модификаций выбранного металла устойчива (если это не температура фазового превращения, при которой существуют в равновесии обе модификации), другая же находится в метастабильном состоянии. Электрод, изготовленный из металла в метг Стабильном состоянии (пусть это будет Мр), должен обладать повышенным запасом свободной энергии. Он играет роль отрицательного электрода элемента и посылает ионы металла в раствор [c.194]

Недавнее развитие радиоспектроскопии, электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и ядерного магнитного резонанса (ЯМР) сделало доступными два новых пути обнаружения свободных радикалов и метастабильных промежуточных соединений, образующихся в ходе химических реакци11. Атомы и радикалы с неспаренпыми электронами, помещенные в однородное магнитное поле, будут поглощать микроволны соответствующей частоты. Концентрации радикалов порядка 10 М могут быть обнаружены в пробе всего лишь 0,1 мл. Этим методом можно наблюдать многие радикалы и парамагнитные вещества. [c.99]

В щелочном растворе та же реакция с Na" 0G2H дает нормальный продукт — этилнеопентиловый эфир реакция протекает по закону второго порядка, указывая на то, что в этом случае имеет место замещение по механизму 3 2. Мостиковый ион карбония не всегда образуется в качестве метастабильного промежуточного соединения в некоторых случаях более стабильны другие структуры [20]. [c.478]

Фазовые переходы 2-го рода получены в форме сверхпроводимости для таких соединений, как ЫЬзОе, МЬзЗп, V—Ва— Си—О, Ьа—5г—Си—О. Сверхпроводимостью также обладают некоторые вещества при температурах, близких к комнатным, что очень важно для развития электроэнергетики. Для фазовых переходов 2-го рода невозможно получить метастабильное состояние вещества, так как каждая фаза существует при строго определенных условиях, как показано на рис. 40а, б. [c.173]

Основные схемы распада силикациклоалканов и их углеводородных аналогов, подтверждаемые метастабильными переходами, качественно совпадают, что иллюстрируется распределением интенсивностей пиков ионов по числу атомов углерода и кремния (рис. 31). Наблюдаемые аналоги позволяют предположить, что при электронном ударе происходит раскрытие четырехчленного и пятичленного колец, а затем распад на ионы. Различное поведение при электронном ударе соединений с пятичленными и шестичленными циклами имеет место и в ряду углеводородов [76, 113]. [c.104]

В метастабильном состоянии система характеризуется некоторым комплексом новых специфических свойств, обязанных проявлению межмолекулярных взаимодействий в системе, в большей степени между надмолекулярными структурами. Наиболее характерным свойством нефтяных систем в метастабильном состоянии яву яотся их склонность к фазообразованию. При этом вероятными компонентами отдельных фаз в случае их выделения являются концентраты высокомолекулярных структурирующихся компонентов системы, легкие низкомолекулярные углеводороды, не склонные к структурированию, а также гетероциклические неуглеводородные поверх1юстно-активные соединения нефти. [c.55]

Равновесное образование метастабильных промежуточных соединений (специфичность связывания). Линейные. зависимости Д0.5—ДСэкстр иДОа—ДОжстр, представленные на рис. 43, характеризуются тангенсом угла наклона, равным примерно единице. Этот факт имеет простой физический смысл. А именно, отсюда следует, что свободная энергия образования метастабильных промежуточных соединений ЕЗ и ЕА изменяется в результате вариации структуры субстрата ровно настолько, насколько изменяется свободная энергия переноса вариабельного субстратного фрагмента Р из воды в органический растворитель, т. е. [c.151]

Состав а лежит в поле кристаллизации диопсида и принадлежит элементарному фазовому треугольнику Si02— диопсид — волластонит. Значит, конечной точкой затвердевания расплава будет эвтектика между этими тремя соединениями с температурой плавления 1320°. Первичная кристаллическая фаза — диопсид. Путь кристаллизации пойдет по прямой, соединяющей точки составов диопсида и исходного состава а, затем по пограничной кривой между полями кристаллизации диопсида и тридимита. Однако необходимо учитывать, что составы, расположенные вблизи области стабильной ликвации, при охлаждении могут попадать в область метастабильной ликвации, которая служит продолжением купола стабильной ликвации. Поэтому при охлаждени расплава состава а возможно проявление метастабильной ликвации, и лишь после этого произойдет выделение кристаллов диопсида (или частичных твердых растворов на основе диопсида). [c.128]

Гелиевый детектор. Разработан для ультрамикроанализа газов. Под воздействием тритиевого источника р-излучения и высокого градиента электрического поля (более 2000 В/см) гелий, используемый в качестве газа-носителя, переходит в метастабильное состояние с определенным ионизационным потенциалом. Все соединения с более низким потенциалом ионизации при этом ионизируются и дают положительный сигнал. Гелиевый детектор дает отклик на все газы, исключая неон. Этот детектор удобен для анализа следовых примесей в высоко очищенных этилене, кислороде, аргоне, водороде, диоксиде углерода и т. д. [c.233]

Согласно определениям Я. Бьеррума ион [Со(ЫНз)е] + стабилен с термодинамической точки зрения лишь в растворах с концентрацией ННз выше Ю " . Практически комплекс [Со(ЫНз)бГ+ не разлагается не только в водном растворе, но и при его обработке ш,елочью на холоду. В этом смысле можно говорить о метастабилиности, или неравновесности, ковалентных комплексных соединений, хотя устойчивость этих метастабильных состояний на практике остается высокой. Из этого весьма существенного обстоятельства следуют серьезные выводы. [c.9]

Когда класс соединения установлен., для выяснения его структуры необходим детальный анализ пиков ионов [М—СйН2й .11+ и [М—СйН2й1+, т. е. именно тех, которые оказывались малоинформативными при определении класса вещества по масс-спектру. Для этого следует использовать подробные сведения о закономерностях фрагментации соединений данного класса с целью установить характер процессов, приводящих к появлению всех главных пиков спектра (а- или Р-распад, перегруппировка Мак-Лафферти и др.). В результате такого анализа можно предположить возможные структуры фрагментов и всей молекулы, объясняющие появление наблюдаемых в спектре пиков осколочных ионов. Установление структуры простейших гомологов возможно только по пикам первичных осколочных ионов, но в общем случае для решения этой задачи следует привлекать и пики вторичных осколочных, ионов, подтвердив их образование из первичных соответствующими пиками метастабильных ионов. Многообразие возможностей фрагментации сложных органических соединений затрудняет формулировку каких-либо общих рекомендаций для их детального структурного анализа. Следует отметить, что масс-спектры чрезвычайно полезны при идентификации органических веществ, что, однако, представляет собой самостоятельную задачу в масс-спектрометрии. [c.186]

Плавление твердого тела. Процесс плавления кристалла можно рассматривать как накопление в нем вакансий. С повышением температуры возрастает амплитуда колебаний структурных единиц в кристаллической решетке вокруг положения, равновесия. Когда амплитуда превысит среднее межатомное расстояние, начинается переход тела в новое агрегатное состояние — жидкость, пар. В стадии предплавления кристалл испытывает сильное термическое расширение, обусловленное большими амплитудами колебания структурных единиц и разрывом части химических связей. Возникающие в кристалле вакансии склонны к флуктуационному слиянию при их скоплении образуются линии и поверхности разрыва, которые обособляют друг от друга группировки различного, но небольшого размера. Если с повышением температуры химические связи в решетке разрываются постепенно и равномерно, то кристалл тоже постепенно размягчается и превращается вначале в очень вязкую жидкость, структура которой близка к структуре исходного твердого тела. Так размягчаются кварц, полевые шпаты, шлаки. Если же с повышением температуры решетка резко расширяется и химические связи в ней разрываются быстро и неравномерно, то в кристалле вблизи точки плавления возникают хаотически расположенные микроучастки метастабильной жидкой фазы, после чего он сразу же полностью (конгруэнтно) или частично (инкон-груэнтно) переходит в легкоподвижную жидкость. Так плавится большинство кристаллов кальциевых соединений. [c.113]

При растворении метастабильиого полугидрата с достижением определенного пересыщения Ас в растворе предположительно образуются метастабильные ассоциаты (Са304-0,5Н20)2. Насыщение фосфорнокислотного раствора полугидратом, не содержащим примесей, в индукционном периоде достигается за Тз = 30 — 60 с (см. рис. 6.2). Длительность растворения полугидрата, полученного в промышленных экстракторах и содержащего такие примеси, как триполифосфат натрия, соединения церия, алюминия и фтора, в 10—20 раз больше, чем чистого образца. Дальнейший переход полугидрата в раствор регламентируется его дисперсностью, растворимостью, а также скоростью кристаллизации дигидрата. При наличии примесей скорость растворения определяется их видом и количеством в растворе гидратации и в исходном осадке. Длительность гидратации чистого полугидрата и кристаллизации дигидрата составляет 18—40 минут. Оводнение промышленного полугидрата не удается проводить полностью. При продолжительности 3—6 ч степень гидратации не превышает 85—90%. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология