Катодная поляризация при осаждении сплавов

Фиг. 50. Катодная поляризация при осаждении меди, цинка и их сплавов в цианистом электролите

Фиг. 51. Катодная поляризация при осаждении медноцинкового сплава (томпака)

Исследования катодной поляризации выделения олова и висмута из растворов их солей (фиг. 96) показывают, что осаждение висмута протекает со значительно большей поляризацией, чем осаждение олова. Это позволяет осуществлять соосаждение обоих металлов из растворов, не содержащих комплексообразователей [71 ]. Из хода поляризационных кривых (фиг. 96) следует, что выделение сплава протекает с некоторой деполяризацией процессов выделения обоих компонентов сплава. [c.187]

Катодная поляризация при осаждении сплава 2п—N1 была исследована Н. Т. Кудрявцевым с сотрудниками [11 ]. Поляризационные кривые выделения никеля, цинка и сплавов 2п—N1 на катоде приведены на фиг. 102. [c.206]

Фиг. 103. Катодная поляризация при осаждении сплава Zn—Ni из аммиакатных электролитов при постоянной концентрации ZnO (15,5 Пл)

Константа непрочности иона Ag( N)2 мала. Однако соответствующая ей концентрация ионов серебра в растворе настолько значительная, что при малом содержании в электролите свободного цианида возможно контактное осаждение серебра даже на меди и ее сплавах. Свободный цианид повышает электропроводность цианистого раствора, предупреждает пассивирование анодов и способствует получению осадка более тонкой структуры, вследствие повышения катодной поляризации. [c.205]

Собирают установку для измерения потенциалов компенсационным методом и измеряют катодную поляризацию (см. приложение I) совместного (электролит № 1) и раздельного осаждения никеля (электролит № 2) и олова (электролит № 3) в интервале плотностей тока 0,05—5 А/дм . Перед снятием поляризационных кривых электроды покрывают сплавом олово — никель в электролите № 1 ( к = 2 А/дм ) и соответствующими металлами ( = 1 А/дм ) в электролитах № 2 и № 6. Толщина осадка 5—7 мкм. По данным измерения строят поляризационные кривые совместного и раздельного осаждения олова и никеля. [c.53]

Рис. 86. Катодная поляризация при осаждении олова, никеля и сплава олово никель из хлоридно-фторид-ного электролита

Величина катодной поляризации при осаждении металлов из растворов комплексных соединений, как правило, значительно превышает поляризацию при осаждении их из растворов простых солей. Разница тем больше, чем прочнее комплекс (количественно прочность комплекса выражается. константой его нестойкости). Для получения сплава нужно, чтобы различие стандартных потенциалов осаждаемых металлов компенсировалось разницей в прочности их комплексов, т. е. чтобы более благородный в данной паре металл давал с выбранным комплексообразователем более прочное соединение. [c.350]

Кроме уже рассмотренных факторов (значения стандартных потенциалов, катодная поляризация, относительная концентрация ионов), важное значение для осаждения сплавов имеет также режим электролиза плотность тока, температура, перемешивание и т. д. Повышение плотности тока и понижение температуры обычно приводят к увеличению содержания в сплаве металла с более электроотрицательным потенциалом. Такая зависимость наблюдается в тех случаях, когда поляризационные кривые для отдельных металлов расположены параллельно друг другу, например, при латунировании. Перемешивание электролита способствует преимущественному выделению более электроположительного металла. [c.352]

Электролитическое осаждение свинцовооловянных сплавов из кислых электролитов сравнительно легко осуществимо, что объясняется близостью их электродных потенциалов. Катодная поляризация указанных металлов в кислых растворах незначительна. Выход по току сравнительно мало меняется в пределах используемых плотностей тока. Рассеивающая способность электролитов, применяемых для осаждения сплавов свинец—олово, невелика. Состав покрытий можно менять в довольно значительных пределах, изменяя относительную концентрацию солей олова и свинца в электролите, а также режим электролиза. [c.360]

Содержание сурьмы в электролите для осаждения сплава находится на уровне 0,01—0,03 г/л и зависит от концентрации цианидов и карбонатов. Произведение растворимости ЗЬгОз равно 7,9-10 1 (при диссоциации на 5Ь0+ и ОН ) или 4-10 (при диссоциации на и ОН ). Катодная поляризация при осаждении из суспензии при к = 1 -т- 2 а/дм ниже на 50—100 мв, чем при электролизе чистого электролита. [c.124]

Катодная поляризация при электроосаждении сплава олово — никель из щелочно-цианистого раствора выше, чем при выделении одного олова, если учитывать долю тока, приходящуюся на выделение водорода в обоих случаях. На основании поляризационных кривых дано объяснение некоторым особенностям катодного процесса при совместном осаждении олова tr никеля из щелочно-цианистого раствора. [c.288]

Рис. 4. Катодная поляризация при осаждении сплава Со — I = 75°.

Катодная поляризация при осаждении сплава олово—никель 437 [c.437]

Фиг. 5. Катодная поляризация при осаждении 5п, N1 и сплава 5п—N1 в хлорид-фторидном растворе

Катодные потенциалы при совместном осаждении олова и никеля по данным обычных измерений сдвигаются в сторону более электроположительных значений против потенциалов выделения олова и тем больше, чем выше концентрация никеля в электролите (фиг. 9). Но, так как выход металла по току в присутствии никеля резко падает, то если учесть долю тока, затрачиваемого на выделение водорода, действительный потенциал выделения сплава оказывается более электроотрицательным, и кривая катодной поляризации сплава при > 0,5 а/дм располагается правее поляризационной 90 . [c.90]

Для совместного осаждения свинца и олова на катоде широкое применение получили борфтористоводородные электролиты. В этих электролитах равновесные потенциалы свинца и олова достаточно близки совместное выделение этих металлов на катоде не связано с какими-либо затруднениями сплав осаждается с незначительной катодной поляризацией без заметного выделения водорода. Меняя относительную концентрацию солей осаждающихся металлов в электролите, а также содержание клея в нем и режим электролиза, можно получать сплавы любого состава, которые выделяются на катоде с почти 100%-ным выходом по току. [c.186]

Поэтому в электролите постоянного состава для каждой температуры существует определенный минимум плотности тока, ниже которого осаждения хрома не происходит. Для хро-мпрования применяют достаточно высокие плотности тока—в интервале 1— 10 кA/м , что приводит к повышению напряжения на электролизере до 12 В и выделению значительного количества джоулевой теплоты. Выход по току хрома растет с повышением плотности тока. Поэтому электролиты хромирования. чмо.ют плохую рассеивающую способность. Это связано также с тем, что катодная поляризация мало изменяется с плотностью тока. Для хромирования применяют нерастворимые аноды из свинца или сго сплавов с оловом (10%) или сурьмой (6%), на которых протекают процессы выделения кислорода и окисления трехвалентного хрома до шестпиалентного. [c.46]

Изменение катодной плотности тока сопровождается изменением лоляриза ции при осаждении сплава, при этом поляризация при осаждении меди и цинка изменяется не в одинаковой степени. Это приводит к тому, что состав латуни, катодный выход металлов по току и механические свойства латуни находятся в тесной зависимости также и от применяемой при электроосаж-дении катодной плотн ости тока. [c.164]

С целью восполнить существующий пробел в современной электрохимической литературе по сурьме в данной работе будут обобщены результаты исследований, проведенных в обла сти электроосаждения сурьмы и ее сплавов в последние -годы. Первая часть работы посвящана описанию различных способов электраосаждеиия сурьмы из водных растворов физико-механических свойств получающихся на катоде осадков, а затем — обсуждению электрохимического поведения сурьмы в условиях элвктроосаждения без така, при катодной и анодной поляризации. Во второй части работы будут рассм 0трвны аналогичные вопросы, относящиеся к осаждению сплавов сурьмы. [c.216]

Рис. 21. Катодная поляризация при осаждении сплава медь—олово из растворов с различной суммарной концентрацией обоих металлов е-экв1л)

Рис. 23. Катодная поляризация при осажденйи олова (кривые 1—3), меди (кривые 4—6) и сплава (иривые 7—9), при различных значениях pH

Исследованиями В. М. Кочегарова и др. [8], А. Л. Ротиняна и др. [9 ], В. В. Сысоевой и А. Л. Ротиняна установлено, что при катодном осаждении сплавов Со—N1, Ре—Со и N1—Ре разряд катионов N1 и Со также протекает с химической поляризацией. [c.35]

Исследование катод-нс й поляризации при осаждении сплава свинца и олова из борфто-ристоводородных электролитов позволяет объяснить приведенные зависимости состава катодного осадка от состава электролита и режима электролиза. [c.124]

Для объяснения зависимостей, приведенных на фиг. 70, были исследованы характер катодной поляризации олова и свинца в кремнефтористоводородном электролите, а также характер катодной поляризации при осаждении сплава свинец—олово в том же электролите. Катодные поляризационные кривые, полученные в электролитах различного состава, приведены на фиг. 71. Из хода этих кривых видно, что снижение концентрации 5п51Рб от 75 до 25 Пл (кри-гые 6, 7, 9) сдвигает катодный потенциал в отрицательную сторону. Аналогичное смещение катодного потенциала наблюдается при снижении концентрации РЬ51 Рб от 150 до 50 Пл (кривые 1, 2, 3). Повышение концентрации свободной Н25] Рв от 40 до 200 Пл увеличивает [c.133]

Фиг. 102. Катодная поляризация при осаждении никеля (кривая 1), цинка (кривая 2) и сплава Zn—N1 из цианистых электролитов содержащих 32,7 Г/л Zn, 68 Г/л NaOH общ., 83,4— 90 Г/л Na N общ. и переменной концентрации никеля (в Г/л) 0,73—кривая 3, 1,47 — кривая 4, 2,94 — кривая 5, 5,88 — кривая 6.

Катодная поляризация при осаждении цинковоникелевого сплава из аммиакатного раствора была исследована Н.Т. Кудрявцевым [11]. На фиг. 103 приведены поляризационные кривые выделения на катоде [c.208]

Такое влияние pH и плотности тока на состав сплава можно было бы принять в качестве регулятора состава сплава, но приходится считаться с тем, что хорошие осадки латуни получаются только в пределах рН=11,2—12,2. Умеш>шение выхода по току с 90% до 70% с ростом плотности тока от 3 до 8 о/дл связано со значетельной катодной поляризацией при разряде меди н катодном осаждении латуни (рис. 1). [c.38]

Рис. 85. Катодная поляризация при осаждении меди, олова и их сплавов в щелочном станнат-но-цианидном электролите

Значения катодной поляризации при осаждении золота без перемешивания на 0,1—0,3 в положитель-нее потенциала осаждения сплава. При введении 10 г сегнетовой соли на 1 л электролита потенциал увеличивается на 0,05 в в положительную сторону. В диапазоне /к = 0,6 0,9 а длА наступает предельный ток пр. При перемешивании (150 об мин) пр повышается до 1,5—2,5 а дм и соответственно снижается поляризация. [c.132]

Катодные потенциалы при совместном осаждении олова и никеля по данным обычных измерений сдвигаются в сторону более электроположительных значений против потенциалов выделения олова и тем больше, чем выше концентрация никеля в электролите (рис. 4). Но так как выход металла по току в присутствии никеля резко падает, то если учесть долю тока, затрачиваемого на выделение водорода, действительный потенциал выделения сплава оказывается более электроотрицательным и кривая катодной поляризации сплава при Дк 0,5 а/дм располагается правее поляризационной кривой для чистого олова (рис. 5, кривые 1, 2 и 3 ). Таким образом, при электроосаждении сплава олово — никель из щелочноцианистого раствора катодная поляризация не уменьшается, а увеличивается по сравнению с поляризацией при выделении одного олова. Можно считать, что совместное выделение никеля с оловом при этих условиях облегчает выделение водорода (кривые 2" и 3"), вследствие уменьшения перенапряжения его на катоде. Этим, очевидно, и объясняется резкое снижение выхода металла по току поело добавления никеля к станнатному электролиту. Из рис. 6 видно, что при электролизе 5%-ного раствора едкого натра потенциалы выделения водорода на олове имеют болоо электроотрицательные значения, чем на олове с примесями никеля. [c.286]

Вредное влияние меди, железа, никеля сказывается также, если они находятся в виде ионов в водном растворе, вследствие их катодного осаждения на алюминии. Поэтому в замкнутых полиметаллических системах, в которых циркулируют водные растворы, наблюдается усиление скорости коррозии алюминия и его сплавов, даже если они не находятся в электрическом контакте с элементами из меди. При определенных условиях они склонны к специфическим видам коррозионного разрушения — питтингу, межкристаллитной коррозии, растрескиванию, расслаиванию. Склонность алюминиевого сплава к питтипгообразованию определяется разностью между потенциалом активирования п.т и стационарным потенциалом E . Чем больше эта разность, тем больше стойкость сплава к питтингообразованию и меньше вероятность, что незначительные изменения условий эксплуатации (анодная поляризация сплава за счет неодинакового распределения кислорода, попадание окислителя и др.) выведут сплав из пассивного состояния. [c.55]

Наилучшие результаты по электроосаждению галлия достигнуты в глицериновых электролитах [641, 585, 580—583]. Изучено катодное выделение галлия в чистом виде и совместно с отдельными металлами (Сс1, Си, 2п, 5Ь). Процесс сопровождается концентрационной поляризацией и наиболее успешно протекает на гетерогенной поверхности (например, меди). Рекомендуемый температурный интервал — от комнатной до 60 °С. При соосаждении увеличение плотности тока и уменьшение суммарной и относительной концентрации совместно разряжающихся ионов приводит к снижению процентного содержания галлия в сплаве и ухудшению качества последнего. Полученные электролитические сплавы представляют собой твердые растворы с интерметаллическими соединениями типа ОаСи4, Оаг2п5, ОагСс15. Удовлетворительного качества осадки толщиной 10—15 мкм получаются при низкой катодной плотности тока (до 10 мА/см ). Так, плотные, мелкозернистые, хорошо сцепленные с основой светло-серые сплавы Оа—Сс1, содержащие 4—40 % Оа, получены при к = 0,25- 5,0 мА/см , температуре 60°С и перемешивании [585]. В глицериновых и этиленгликолевых электролитах возможно также совместное осаждение галлия и фосфора [580]. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология