Хлорацетанилид, образование

Перегруппировка соединения XIX в XXI, несмотря на наличие промежуточной стадии, напоминает перегруппировку Ы-хлорацетанилида в п-хлорацетанилид и указывает на присутствие связи азот-хлор. Если в положении 6 хинолинового кольца имеется метильная группа, перемещения хлора не происходит. Таким образом, мало оснований предполагать, что происходит образование эфира хлорноватистой кислоты. Более вероятно, что соединение XX существует в основном в изомерной форме XIX. [c.178]

Перегруппировка Н-хлорацетанилида (ЬУ) с образованием смеси о- и /г-хлорацетанилидов легко происходит при действии как солнечного света, так и ультрафиолетового излучения [263]. [c.275]

Получение-р-хлорацетанилида из нитробензола. К 3,5 г <3 моля) кристаллического хлористого олова, находящегося в колбе Кляйзеиа, прибавляют 4,6 г (9 молей) уксусного ангидрида. По окончании процесса дегидратации соли прибавляют 0,6 г (1 моль) нитробемола и с.месь нагревают до образования прозрачного желтого раствора. Отгоняют в вакууме уксусную кислоту, а остаток обрабатывают водой до образования прозрачного раствора. После охлаждения выделяется р-хлорацетаннлид (тедч-пл. 175°) с почти теоретическим выходом [c.407]

Вхождение С2Н5+ в связь с атомами углерода ядра амина, несущими отрицательный заряд (см. гл. I, стр. 60), конкурирует с побочными реакциями присоединением бром-иона с образованием бромистого этила и отрывом протона с переходом в олефин (этилен). Подобные схемы, допускающие образование положительного иона, развиты тгкже для перегруппировок N-xлopaцeтaнилидa в /г-хлорацетанилид, 3-арилгидроксиламина в п-аминофенолы и для бензидиновой перегруппировки [c.550]

В своей первой работе Ортон и Джонс показали, что в водном растворе уксусной кислоты при концентрации последней менее 65% скорость изомеризации N-хлорацетанилида меньше скорости С-хлорирования ацетанилида хлором. Это свидетельствует о том, что обш ая скорость процесса, по крайней мере частично, определяется скоростью реакции (1). Участие внутримолекулярной реакции (4) в обш ем процессе привело бы к тому, что общая скорость изомеризации стала бы больше скорости хлорирования. Впоследствии Сопер [4] показал, что в воде в качестве растворителя реакция (1) становится полностью лимитирующей скорость, причем скорость изомеризации N-хлорацетанилида в присутствии соляной кислоты точно равна скорости образования хлора. Ортон, Сопер и Уильямс [5] установили, что для некоторых замещенных в кольце ацетанилидов, а именно о-, м и и-хлорацетанилидов, и-бромацетанилида и ацето-о- и ацето-и-толуидинов, можно измерить скорости реакций (2) и (3) в данном растворителе скорость реакции (1) в 40%-ной водной уксусной кислоте по сравнению со скоростями реакций (2) и (3) пренебрежимо мала. Далее, было показано, что если исходными веществами служат ацетанилид и хлор, то в любой момент времени соотношение между выходами N- и С-хлорированных продуктов постоянно. Это удовлетворяет критерию Вегшейдера для двух одновременно протекающих реакций одинакового порядка. Одновременно протекают реакции (2) и (3), однако реакция (2) отличается тем, что за ней следует реакция (4). Таким образом, в случае реакции Ортона перегруппировка хлорамина в гидроксилсодержащем растворителе осуществляется по межмолекулярному (1) — (2) — (3), а не внутримолекулярному (4) механизму. [c.740]

Для перегруппировки Ы-хлорацетанилида в п-хлорацетанилид, так же как и для многих аналогичных реакций (например перегруппировок сульфаминовых кислот, эфиров угольной кислоты и т. д.), предлагалось два механизма—внутримолекулярный (7,9) и межмолекулярный (7, 10), протекающий с образованием молекулярного хлора [447], [c.465]

Очевидно, что на основе современных знаний о метаболизме гербицидных хлорацетамидов и хлорацетанилидов нельзя построить общую теорию их превращений в ходе метаболизма. Еще не установлено, различны ли механизмы инактивации, когда атом азота содержит фенильный заместитель или когда он содержит два алифатических заместителя, как в молекуле рандокса. Вместе с тем очевидно, что устойчивые виды культурных растений способны быстро инактивировать эти гербициды по одному или двум основным механизмам. Один из путей инактивации — реакция атома хлора с эндогенным субстратом, ойа ведет к образованию растворимого в воде метаболита, а другой, характерный для рандокса, — гидролитический разрыв амидной связи и отщепление атома галогена. [c.182]

В реакциях ароматических соединений часто образуется смесь двух или болеё изомеров. N-Хлорацетани-ли21 при действии НС1 в хлороформе перегруппировывается с образованием смеси о- и п-хлорацетанилидов [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология