Хлорноватистые эфиры, образование

Полученные продукты реакции образуются несомненно в результате г ыс-гидроксилирования. В связи с этим было высказано предположение, что реакция протекает через присоединение четырехокиси осмия к олефину и распад образовавшегося эфира осмиевой кислоты с последующей регенерацией четырехокиси при действии хлората [12, 30]. Согласно другой точке зрения, происходит образование хлорноватистой кислоты, которая и является источником гидроксильных радикалов [167]. [c.127]

Перегруппировка соединения XIX в XXI, несмотря на наличие промежуточной стадии, напоминает перегруппировку Ы-хлорацетанилида в п-хлорацетанилид и указывает на присутствие связи азот-хлор. Если в положении 6 хинолинового кольца имеется метильная группа, перемещения хлора не происходит. Таким образом, мало оснований предполагать, что происходит образование эфира хлорноватистой кислоты. Более вероятно, что соединение XX существует в основном в изомерной форме XIX. [c.178]

Активным агентом окисления веществ, содержащих гидроксильные группы (спирты, сахароза, крахмал, целлюлоза), служит хлорноватистая кислота. Эти реакции протекают через стадию образования сложного эфира по оксигруппам кислоты с последующим распадом его до карбоксильного соединения и хлорита. [c.88]

Как видно из рис. 17, кривая зависимости скорости окисления фульвокислот активным хлором от pH раствора очень похожа на такие же кривые скорости окисления гуминовых кислот. Характерный максимум на этих кривых при pH 7,5—8, по всей вероятности, также связан с образованием и распадом промежуточного эфира хлорноватистой кислоты. [c.110]

В других гомолитических процессах окисления соответствующей моделью реакции является образование и расщепление гидроперекисей алкилов (стр. 45—46). Так, азотная, азотистая и хлорноватистая кислоты реагируют с образованием эфиров ROX, которые расщепляются или потому, что связь О—X слаба, подобно связи О—О в перекисях, или вследствие того, что X может отщепляться в виде устойчивого свободного радикала, например N0 или NOo [c.63]

Точно так же, как ы хлорноватистая кислота, ведут себя по отношению к олефинам некоторые галогенные соедипепия, у которых атом галогена может отщепляться в виде катиона. Таким веществом является эфир хлорноватистой кислоты и третичного бутилового спирта. С этиленом [400] в растворе полярного растворителя, иапример спирта пли карбоновой кислоты, этот эфир реагирует в соответствии с приведенной ниже схемой. С поляризованной молекулой олефина связывается хлор-катион и вслед за этим по месту электронного недостатка образованного С-катиона присоединяется анион растворителя. [c.81]

Для увеличения выхода последнего целесообразно пользоваться в качестве исходной среды для реакции не водой, а смесью воды с дихлорэтаном и пропускать через нее этилен и хлор. В источнике [16 ], который упоминался ранее, дается следующий предположительный механизм образования дихлордиэтилового эфира 1) воздействие на этилен окиси хлора, образующейся за счет распада хлорноватистой кислоты и извлекаемой из верхнего водного раствора хорошим растворителем — дихлорэтаном [c.276]

Окиси, отвечающие а-гликолям, способны к самостоятельному существованию соединяясь с водой или кислотами, они дают гликоли и неполные эфиры гликолей. Для того чтобы стало возможным припять окиси как промежуточные вещества при превращепии а-гликолей в альдегиды и кетоны, Красуский допускает присоединение к ним элементов кислоты не в обычном порядке, а с образованием хлорноватистых эфиров при хлористом водороде и эфиров надсерпой кислоты при кислоте серпой, которые и разлагаются затем па кислоту и альдегид или кетон. Весь ход превращения этиленгликоля, например, при хлористом водороде представляется в следующем виде [c.244]

Предлагаемый ниже простой и удобный метод получения /г-нитро-а-бромацетофенона состоит в присоединении метилового эфира хлорноватистой кислоты в момент его образования к стиролу, нитровании полученного метилового эфира хлоргидрина стирола, дегидрохлорировании изомерных метиловых эфиров нитрохлоргидринов стирола в соответствующие м-нитро-а-метоксистиролы [6] с последующим бромиро-ванием и гидролизом легковыделяемого м-нитроизомера [7]. [c.71]

Примечания 1. Реакция получения метилового эфира хлоргил-рина стирола требует строгого соблюдения режима, так как в случае отклонений от нормальных условий ведения процесса возможно образование взрывчатого метилового эфира хлорноватистой кислоты. Это может произойти в случае взвимодействия метанола с хлором в отсутствие стирола. Поэтому нельзя допускать избытка хлора и к концу реакции следует делать пробы реакционной массы на присутствие в ней метилового эфира хлорноватистой кислоты (на активный хлор ). Для этого смешивают 1 м.г реакционного раствора с 5 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Появление бурой окраски свободного йода указывает на присутствие метилового эфира хлорноватистой кислоты. В этом случае прибавляют несколько миллилитров стирола до исчезновения реакции на активный хлор. [c.73]

Третичный -бутиловый эфир хлорноватистой кислоты, -имеющий точку кипения 79,6° и с =0,9583, может пе-регоняться без изменения и, будучи выставлен на солнечный -свет, сохраняется месяцами -при обыкновенной температуре почти без разложения. Будучи выставлен на яркий -солнечный -свет он разлагается с образованием хлористого метила и ацетона. -Подобно- всем сло-ж ным третичным эфирам о-н может быть легко гидролизован в разведенном щелочном- растворе. [c.433]

Гипохлориты (73, X = С1) [схема (18)] можно получить по реакции спирта с хлорноватистой кислотой или моноксидом хлора хотя большинство экспериментов было выполнено на третичных спиртах, имеется сообш,ение о термическом и фотохимическом разложении н-бутилгипохлорита с образованием 4-хлорбутанола-2 с выходом около 16% [109]. Хлорспирты, получаемые в результате перегруппировки, легко могут быть превращены в тетрагидрофураны обработкой щелочью. Гипобромиты (73, Х = Вг), по-видимому, участвуют в реакции спиртов с бромом и ацетатом серебра [ПО]. Образование циклических эфиров с использованием этих реагентов описано для случая бр-спирта (79), который дает циклический эфир (80) с выходом 60% стадия (г) [см. схему [c.401]

Предположение о предварительном образовании (при синтезе хлорфенолов из фенолов) эфиров хлорноватистой кислоты, арилгипохлоритов, которые затем перегруппировываются в хлорфенолы [c.216]

Аналогия, существующая между кривыми, указывает на то, что окисление гуминовых кислот активным хлором происходит, по всей вероятности, также через стадию образования промежуточного эфира хлорноватистой кислоты по оксигруппам гуминовых кислот, распадающегося затем под действием иснов ОН. [c.108]

При низких значениях pH образование сложного эфира протекает значительно быстрее, чем его разложение, и общая скорость реакции определяется скоростью разложения эфира, в соответствии с этим скорость реакции возрастает с повышением pH. При высоких pH увеличение концентрации иснов ОН приводит к значительному ускорению разложения эфира, в то время как образование его замедляется вследствие падения концентрации хлорноватистой кислоты, лимитирующей становит- [c.108]

Сообщается , что полимеризация винилхлорида в латексе натурального или синтетического каучука под действием УФ- и видимого света приводит к образованию эластомера, в котором содержание привитого сополимера превышает 50%. Введение фотосенсибилизатора позволяет ускорить реакцию. Синтез привитых сополимеров ряда мономеров (в том числе и винилхлорида) с неполными простыми и сложными эфирами целлюлозы, поливиниловым спиртом и другими полимерами под дегствием УФ-света предложено проводить в присутствии хлорноватистой и бромноватистой кислот или их солей, а также соединений олова Сообщается , что при облу- [c.403]

Частичное эпоксидирование с образованием окиси 4-вин. л-циклогексена осуществляется присоединением эквимолекулярного количества хлорноватисто кислоты, взятой в виде водного раствора, содержащего з 100 мл 2,83 г ВСЮ, за 2,5 часа прн 4—6. Извлеченная эфиром смесь изомерных хлоргидринов кипит при 87—90°/4 мм. Перевод в эпоксидное соединение происходит при размешивании с 10% избытком 20% раствора едкого натра при 25 . Моноэпоксидное соединение, экстрагированное эфиром [c.456]

Присутствие свободного хлора в растворе хлорноватистой кислоты ведет к значительному образованию трихлорпропана и эфиров, особенно в кислых растворах при pH ниже 4. Хлорноватистая кислота, полученная в присутствии известняка (pH 4,5) или хлорированием содового раствора (pH 5—5,2), не содержит свободного хлора. Однако органическая фаза образуется в любом случае, так как источником хлора для побочных реакций являются реакции частичного разложения хлорноватистой кислоты. [c.94]

Де ла 1Мар, Хьюз и Вернон [171, 173] нашли, что в случае наиболее реак-ционноснособных субстратов концентрация субстрата снова начинает входить в выражение для скорости, т. е. кинетика реакции частично или полностью вновь начинает соответствовать уравнению (3). Авторы объяснили полученные данные, предположив, что высокоактивные субстраты отнимают хлор непосредственно от протонированной хлорноватистой кислоты, не дожидаясь, пока произойдет медленное образование иона хлориния. Это явление наблюдалось для ряда простых эфиров фенола аналогично происходит присоединение хлора к некоторым реакционноспособным олефинам, например к изобутилену. [c.287]

При концентрации хлорноватистой кислоты выше 8% при 90° С в качестве основного продукта гипохлорирования этилена, пропилена или бутилена получаются соответствующие р,р -дихлорэфиры. Образованию эфиров способствует присутствие растворенных солей (Na l, Mg lj, NajSOj) [75]. [c.42]

Первая стадия превращения ацетата прегненолона (8) в андро-стенолон (14) представляет собой взаимодействие окснма (9) с хлорокисью фосфора в пиридине. На этой стадии идет количественная бекмановская перегруппировка в 17-ацетиламин (10). Амин устойчив к кислотному гидролизу, но легко гидролизуется спиртовой щелочью при 170° с образованием амина (И). Реакция с хлорноватистой кислотой в эфире приводит к образованию хлорамина (12), из которого затем получают кетимин (13) и 17-кетон (14) (31. Андростенолон получают из прегненолона с общим выходом 70% [4]. [c.152]

Как известно, процесс получения этиленхлоргидрина по Гом-бергу заключается в одновременном пропускании этилена и хлора в воду. Хлор, реагируя с водой, дает соляную и хлорноватистую кислоты, а последняя, присоединяясь к этилену, образует этиленхлоргндрик. По мере увеличения содержания этиленхлоргидрина в продуктах реакции начинает получаться все больше и больше дихлорэтана как побочного вещества. Количество дихлорэтана можно довести, таким образом, до любых размеров. Одновременно начинается образование дихлордиэтилового эфира, количество которого по мере увеличения выхода дихлорэтана непрерывно возрастает. Этот эфир может быть выделен, если сырой дихлорэтан отделить от водного раствора этиленхлоргидрина и подвергнуть перегонке. [c.316]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорноватистые эфиры, образование: [c.307] [c.388] [c.117] [c.329] [c.421] [c.253] [c.115] [c.46] [c.310] [c.224] [c.66] [c.589] [c.212] [c.95] [c.368] [c.388] [c.459] [c.582] [c.66] [c.589] [c.316] [c.44] [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология