Кетоны из кетена и диазометана

Наряду С ЭТИМ известны и такие реакции присоединения к кетенам, которые действительно протекают по поляризованной двойной связи С-=С. Это реакции с галоидами, кислородом, альдегидами, кетонами, двуокисью углерода, ненасыщенными соединениями с двойной связью С=С, диазометаном и др. [c.379]

Алкилирование или арилирование представляют собой процессы каталитического введения практически любых алкильных или арильных групп в органические соединения. Алкилирование за последнее время приобрело исключительно важное значение для получения изооктана и других индивидуальных углеводородов с высокими октановыми числами, для получения этилбензола и для дегидрирования его в стирол и т. д. Многие продукты алкилирования применяются как антисептики, анестетики, инсектисиды, взрывчатые вещества, пластики, растворители, промежуточные вещества при синтезе красителей. Для алкилирования применяются предельные и непредельные углеводороды, кетоны, спирты, диазометан, кетен и другие вещества. Реакции алкилирования протекают часто очень сложными путями, и механизм их во многих случаях еще не ясен и спорен. Одни авторы принимают, что алкилирование связано с промежуточным образованием карбониевого иона (КзС ), другие считают, что главную роль при алкилиро-ваниях играет переход иона водорода. Установлено также, что при этих реакциях имеет место миграция алкильных групп. Так, например, толуол при действии высоких температур в присутствии А1С1з или алюмосиликатных катализаторов образует частично бензол, ксилолы и более высокометилиро--ванные бензолы. [c.124]

Кетен и карбоциклические кетоны вплоть до циклопентадека-нона при взаимодействии с диазометаном дают кетоны с ббль-шим кольцом к, обычно, также и окиси. Относительные скорости реакции -некоторых членов этого ряда следующее [24, 25] циклопентанон— 1,00, циклогексанон— 1,80—2,65, циклогептанон — 1,25, циклооктанон — 0,62, циклопентадеканон — 1,70 и цикло-гептадеканон 2,42. Наблюдения [63] показывают, что кетоны с большими кольцами (от С15 до С19), обладающие четным числом атомов углерода, реагируют легче, чем кетоны с н ечетным числом атомов углерода. [c.480]

Кетен, который Можно рассматривать как двучленный карбо-циклический кетон, реагирует с диазометаном с образованием в присутствии воды [67] гидрата циклопропанона XXXV (Н = Н) или в присутствии спирта [67] полуацеталя циклопропанона XXXV (Р = алкил). В отсутствие воды и спирта, но при избытке диазометана, можно получить циклобутанон с выходом, достигающим 75% (67—69). Диметилкетен в аналогичных условиях образует [c.481]

Диазометан при термическом разложении в атмосфере СО дает кетен [1257]. Гомологи диазометана под действием карбонилов никеля, железа, кобальта превращаются в кетены, которые реагируют далее. Из дифенилдиазометана и N1(00)4 нри 50—60° С в этаноле с выходом 74% синтезирован этиловый эфир дифенил-уксусной кислоты [1258, 1259]. Обработка солей дназония стехиометрическими количествами карбонилов никеля, кобальта или железа в соляной кислоте, спирте или органических кислотах приводит к образованию с выходом 40% ароматических кислот с примесью кетонов [1260—1262]. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология