Координационная связь термодинамика образования

Экстракция и реэкстракция солей. Наиболее ранние примеры экстракции солей металлов нейтральными экстрагентами связаны с использованием спиртов, эфиров и кетонов. Однако экстрагирующая способность этих веществ незначительна. Лучшие Э1Лтрагенты в этом ряду — кетоны, содержащие карбонильную группу. Значительно более сильными экстрагентами являются нейтральные фосфорорганические соединения. Им посвящено наибольшее количество исследований по термодинамике и кинетике экстракции. Извлечение экстрагентами этого класса происходит путем образования координационных соединений с извлекаемым веществом. [c.407]

Термодинамика образования координационной связи [c.13]

На рис. 17.2 указаны типы физико-химических явлений, в которых существенно проявляются слабые межмолекулярные взаимодействия. Вряд ли стоит пытаться оценить степень важности этих взаимодействий в тех или иных случаях. Однако следует отметить, что рис. 17.2 охватывает, с одной стороны, слу-чаи, когда речь идет, по существу, о парных взаимодействиях (например, комплексы с переносом заряда в газовой фазе), а с другой стороны, случаи, соответствующие взаимодействию больших совокупностей молекул (например, слои молекул в молекулярных кристаллах). Впрочем, оказывается, что и во втором случае (например, для процесса плавления молекулярного кристалла) можно оценить изменение внутренней энергии по данным об энергии парных взаимодействий и координационном числе отдельных молекул (см. ниже). Полное теоретическое рассмотрение проблем, схематически изображенных на рис. 17.2, включает не только вычисление энтальпийного члена (напомним, что энергия взаимодействия, определяемая из теоретических или эмпирических выражений, представляет собой внутреннюю энергию), но и вычисление методами статистической термодинамики энтропийного члена. Остается добавить, что существует постепенный переход между взаимодействиями, приводящими к образованию химической связи, и слабыми межмоле-кулярными взаимодействиями доказательством такой точки зрения является существование водородной связи. Можно полагать, что в этом случае важную роль играет вклад дисперсионных сил. [c.491]

Способность растворителя включать координационную сферу иона в сеть Н-связей отражается в термодинамике образования трис-этилендиа-миновых комплексов, и, вероятно, других амин-ных мультилигандных комплексов. Образование Н-связи между молекулами лиганда, заполняющими координационную сферу и растворителем вызывает дестабилизацию координационной сферы и способствует уменьшению устойчивости комплекса за счет энтропийного фактора, энтальпия диссоциации комплекса при этом почти не изменяется. [c.29]

Общие замечания. Роль растворителя в процессе изменения физических свойств молекул растворяемого вещества можно связать с одним только свойством растворителя, а именно с его способностью производить сольватацию. Однако выражение сольватация слишком широко для практических целей и удобно лишь для потребностей термодинамики. Оно охватывает все явления, начиная от одного крайнего случая, когда проявление донорных и акцепторных свойств приводит к образованию определенных и устойчивых соединений, в том числе и такие явления, как, например, образование неустойчивых координационных соединений и дипольная ассоциация (включая также эффект диэлектрической постоянной) и, наконец, другрй крайний Когда проявляются только слабые и неопре-. [c.382]