Перенапряжение значение гидратации ионов

Н. А. Изгарышев на большом экспериментальном материале показал значение гидратации ионов для явлений перенапряжения на электроде. Величина гидратации ионов зависит не только от природы иона и растворителя, но и от присутствия в растворе других растворенных веществ, непосредственно в электролизе не участвующих. Величина перенапряжения в значительной степени определяется скоростью процессов дегидратации ионов, при их разряде на электродах. Процесс дегидратации ионов можно трактовать как химическую реакцию, обратную реакции взаимодействия растворенного вещества с растворителем. [c.296]

При таком допущении энергия активации должна быть функцией энергии гидратации ионов и работы их выхода из металла, возрастая с увеличением разности между ними. На основании этого следовало бы ожидать, что для инертных металлов энергия гидратации больше, а работа выхода меньше, чем для нормальных металлов. Однако имеющиеся данные (см. табл. 22.3) не подтверждают такого предположения так, для цинка и никеля значения энергии гидратации и работы выхода почти одинаковы, но цинк выделяется со значительно меньшим перенапряжением, чем никель. Это отнюдь не означает, что прочность ионов в растворе и в металле не играет никакой роли, ее просто нельзя учесть подобным примитивным способом. [c.465]

С другой стороны, согласно адсорбционной теории [16], ионы С1 адсорбируются на поверхности металла, конкурируя с растворенным О2 или ОН . Достигнув поверхности металла, С1 способствует гидратации ионов металла и облегчает переход их в раствор, в противоположность влиянию адсорбированного кислорода, который снижает скорость растворения металла. Иначе говоря, адсорбированные ионы С1 повышают ток обмена (снижают перенапряжение) для анодного растворения перечисленных металлов по сравнению с наблюдаемым для поверхности, покрытой кислородом. В результате железо и нержавеющие стали часто невозможно анодно запассивировать в растворах, содержащих значительные концентрации С . Напротив, металл продолжает растворяться с высокой скоростью как при активных, так и при пассивных значениях потенциала. [c.84]

Подсчет энергии гидратации ионов в сложных системах сопряжен со значительными трудностями. Однако серьезное значение исследований Н. А. Изгарышева заключается в том, что он впервые отметил несомненное влияние гидратации ионов на явления перенапряжения при электролизе. [c.326]

Активационная поляризация также возникает при осаждении или растворении металла. Для металлов, подобно Ag, Си или Хп, значение перенапряжения может быть небольшим, однако у переходных металлов, например Ре, Со, N1, Сг и т. д., оно больше. Анион, связанный с ионом металла, влияет на величину перенапряжения металла больше, чем в случае выделения На- Контролирующая стадия реакции точно неизвестна, однако в некоторых случаях это, вероятно, небольшая скорость гидратации иона металла при выходе его из металлической решетки или дегидратации гидратированного иона при вхождении его в решетку. [c.50]

По адсорбционной теории, СГ адсорбируются на поверхности металла, конкурируя с растворенным Оз или ОН". Находясь в контакте с поверхностью металла, хлор-ион благоприятствует гидратации ионов металла и облегчает переход ионов металла в раствор. Адсорбированный кислород оказывает противоположное влияние и понижает скорость растворения металла. Другими словами, адсорбированные хлор-ионы увеличивают ток обмена (понижают перенапряжение) анодного растворения упомянутых металлов по сравнению со значением, которое наблюдается для поверхности, покрытой кислородом. Этот эффект настолько отчетливо выражен, что железо, хром и нержавеющие стали в растворах, содержащих значительные концентрации СГ, не могут анодно пассивироваться. Металл продолжает растворяться в соответствии с законом Фарадея, образуя ионы низшей валентности. Критическая плотность тока при этом исключительно высока. Нарушение хлор-ионом пассивности на отдельных участках происходит легче, чем по всей пассивной поверхности, причем предпочтительные места определяются, по-видимому, небольшими изменениями в структуре и толщине пассивной пленки. Образуются мельчайшие аноды активного металла, которые окружены большими катодными участками пассивного металла. Разность потенциалов между такими участками велика — порядка 0,5 в или больше. Создающийся в результате этого элемент называется а к т и в и о-п а с с и в н ы м. Большие плотности тока на аноде вызывают большие скорости разрушения металла, что создает катодную защиту участка поверхности, непосредственно прилегающего к аноду. Результат фиксирования анода на определенном участке — питтинговая коррозия. Чем больше ток какого-либо питтинга и соответственно катодная защита окружающих питтинг участков, тем меньше вероятность образования в близком соседстве другого питтинга. Вследствие этого наблюдаемое число глубоких питтингов на единицу площади обычно меньше, че.м [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология