Тиффно перегруппировка

Эти перегруппировки были псследовапы во многих работах, проведенных с целью определения характера лптграции в тех случаях, когда исходные заместители в соединении различны. Тиффно, в частности, применял их для определения миграционной способности и сродствоемкости различных радикалов. [c.305]

Металлоорганические соединения бензильного ряда часто характеризуются подобным поведением и образуют продукты с перегруппировкой в ядре. Так, конденсация бензилмагнийхлорида с формальдегидом, по Тиффно, приводит к образованию о-метилбензило вого спирта (г) [c.338]

В остальном перегруппировка Демьянова (8.5) очень напоминает реакцию Вагнера — Меервейна, а перегруппировка Тиффно (8.6), наоборот, близка к пинаколиновой перегруппировке. Аналогично при перегруппировке Демьянова получаются как перегруппированные, так и неперегруппированные продукты замещения, а также продукты отщепления, которые, однако, ввиду очень мягких условий реакции часто образуются лищь в небольшом количестве. При перегруппировке Тиффно путь, ведущий к окончательной стабилизации, существенно зависит от пространственных соотношений (конформации), как будет подробно рассмотрено ниже. Эпоксид, образующийся иногда при внутреннем нуклеофильном замешении, может, кроме того, нретерневать различного рода расщепление цикла с образованием либо кетона, либо альдегида. [c.486]

Смит П., Бэйр Д.. Органические реакции, сб. 11, Изд. Мир >, Москва, 1965 (перегруппировка Демьянова и Тиффно), [c.520]

Отщепление йодистого водорода от йодгидринов сопровождается иногда внутримолекулярной перегруппировкой с образованием альдегида (Тиффно, 1907 г.) так, например, в случае йодгпдрина стирола [c.7]

Другая, также отвергнутая гипотеза, выдвинутая Тиффно [65] в 1907 г. и широко применявшаяся Мак-Кензи в 20-х годах текущего столетня, предполагала образование свободных радикалов в качестве промежуточных продуктов, например в случае пинаколиновой перегруппировки — бирадикала типа [c.611]

В течение свыше двадцати лет Тиффно и другие исследователи проводили работы по составлению рядов миграционной способности заместителей. Выбранные ими процессы — пинаколиновая перегруппировка, изомеризация а-окисей в присутствии кислых катализаторов, дезаминирование аминоспиртов— оказались, однако, неудачными по ряду причин не всегда было известно место генерации положительного заряда, течение реакции зависело от условий н часто протекало по конкурирующим направлениям, в некоторых случаях выделенные соединения не являлись первичными продуктами реакции [2]. Вследствие этого результаты были противоречивы и не давали возможности вывести закономерности [c.208]

В них со всей ясностью разработана теория внутримолекулярных пе-[)егруппировок и предуказана, в сущности, вся программа работ на будущее. Совместно с проф. Тиффно и несколькими сотрудниками Александр Павлович начал систематическую экспериментальную разработку указанного выше вопроса. Область исследований, посвященных внутримолекулярным перегруппировкам, постепенно расширялась так, кроме гликолей и иодгидринов, были исследованы реакции этиленовых окисей и аминоспиртов, с которыми происходят аналогичные перегруппировки. [c.7]

Перегруппировка галоидгидринов происходит при обработке третичных Р-хлор- пли Р-йодалкоголей солями серебра или ртути, которые, как известно, благоприятствуют отщеплению галоида в виде иона (М. Тиффно, 1907 г.) [c.451]

Пинаколиновую перегруппировку подробно изучали главным образом Данилов и Венус-Данилова, Тиффно, Орехов, Леви, а также Бахман с сотрудниками. Основная цель исследований заключалась в выяснении, какая из групп мигрирует или мигрирует преимущественно, если структура допускает несколько возможностей. Названные авторы стремились выяснить, насколько прочна связь различных групп, путем определения их сравнительной способности к миграции . Однако результаты этих экспериментальных работ надо рассматривать в тесной связи с механизмом перегруппировки. В общем случае направление перегруппировки гликоля [c.601]

В качестве примера удачного применения понятий, данных Вернером, к вопросам органической химии приводятся работы Меервейна о ппнако-ли новых перегруппировках, а также собственные в совместные с Тиффно работы в области, перегруппировок алкилгидробензоинов. Эта статья дает полное представление об основных положениях, принятых и применяемых А. П. Ореховым в большинстве его экспериментальных работ в области органической химии. [c.24]

Примером подобного превращения служит найденная Тиффно иодгид-ринная перегруппировка при реакции третичных р-иодированных спиртов с серебряными или ртутными солями, которые, как известно, катализируют различного рода реакции отщепления галогена, носящие характер мономолекулярного гетеролиза (гл. УП, разд. 5,в). Тиффно показал, что надлежащим образом замещенные иодгидрины можно превратить в карбонильные [c.603]

Схема Тиффно, таким образом, приводит нас к выводу, что течение перегруппировки будет определяться относительной устойчивостью двух гидроксилов. [c.50]

Несмотря на то что парижский период исследовательской работы был весьма плодотворен, материально Александр Павлович был очень плохо обеспечен. В письме из Парижа от 12.Х 1922 г. он писал Вот уже порядочно времени как я работаю в лаборатории проф. Тиффно, который занимается теми же вопросами, которые меня интересуют и над которыми я уже работал в Женеве. Тиффно хороший человек, и мы с ним живем очень дружно и работаем довольно успешно. Вернее сказать, работаю я, так как он имеет массу других занятий и для лаборатории у него нет времени. Во всяком случае я ему многим обязан, так как благодаря ему я смог оставить индустрию и вернуться к научной работе. С материальной стороны положение мое не блестяще, так как он платит мне мало —едва хватает на жизнь. Главное достоинство моего места здесь — это полная свобода располагать своим временем и выбором работы. Дело в том, что я знаю вопрос о перегруппировках лучше, чем патрон, и он меня очень уважает и ценит. Главное это то, что можно заниматься свободно научной работой и не думать о деньгах . [c.7]

Для интерпретации реакции перегруппировки я буду пользоваться в своей работе только схемой, предложенной Тиффно [3], эта схема допускает, что начало реакции перегруппировки может происходить с образованием неустойчивой промежу-ТС1ЧН0Й структуры, которая в силу необходимости должна затем перегруппироватьгя с миграцией радикала и образовать таким путем конечную устойчивую форму. [c.118]

Дегидратация этилгидробензоина разбавленной серной кислотой при нагревании. Эта дегидратация уже была изучена Тиффно и Дорленкуром [4]. Было интересно снова повторить это исследование, чтобы проверить, не образуются ли при этой реакции другие продукты перегруппировки, или промежуточные соединения, способные осветить механизм реакции. [c.176]

После этих результатов другие реакции дезаминирования, сопровождающиеся перегруппировкой, семипинаколиновой или какой-либо иной, были осуществлены Мак-Кензи [14], Тиффно [15], Беттцихе и сотр. 117—21]. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология