Бахман

Влияние добавок галогена на газофазное нитрование парафиновых углеводородов в последнее время исследовал Бахман с сотрудниками [114]. [c.298]

Азотная кислота является лучшим нитрующим агентом, чем двуокись азота. Бахман и сотрудники это объясняют тем, что азотная кпслота, образуя ОН-радикалы, увеличивает количество алкильных радикалов, имеющее решающее значение для протекания реакции [П8 [c.299]

Эта функция для различных случаев представлена Гребером и Бахманом [И] в виде серии семейств кривых и в этой форме получила широкое распространение в инженерной расчетной практике. [c.300]

При жидкофазном нитровании парафинов энергия, необходимая для ионного разрыва химических связей, сообщается растворителем, который благодаря своему полярному характеру сольватирует ионы. Как отмечает Бахман с соавторами [2] и Уотерс [62], большинство газовых реакций протекает по радикальным механизмам. Бахман с соавторами 2] в недавно опубликованных статьях привел много экспериментальных данных в пользу свободно радикального механизма реакций, идущих при парофазном нитровании пропана и бутана при 420—425°. Они показали, что прибавление ограниченных количеств кислорода или галоида, которые, как известно, увеличивают концентрации свободных радикалов в паровой фазе, также повышает степень нитрования тетраэтилсвинец, образующий при нагревании этильные радикалы, также благоприятствует нитрованию, Существенно также, что факторы, понижающие концентрацию своб.дных алкильных радикалов в паровой фазе, например присутствие окиси азота или чрезмерные количества кислорода или галоидов, снижают и степень нитрования. [c.81]

Бахман и другие предполагают, что добавление кислорода может промотировать образование свободных радикалов, подобно тому как было предложено Уолшем [61] для парофазного окисления или для пропана [c.81]

Поскольку нитрование можно проводить как азотной кислотой, так и двуокисью азота, Бахман и другие предположили, что нитрующим агентом является N02, которая образуется, но-видимому, следующим образом [c.81]

Так, иапример, Бахман н Кларк [loo], отметив, что прц действии Na на хлорбензол, наряду с дифенилом, получаются [c.290]

Р II с. 15. Хроматограмма разделения продуктов реакции каталитического иревращения о-Нг ге-Нг (на обработанных железом молекулярных ситах 13Х) (Бахман и сотр., 1963). [c.471]

Бахман [74] разработал метод получения октогена путем действия на уротропин смеси концентрированной азотной кислоты (2,2 части), [c.289]

Бахман следующим образом истолковывает результаты, полученные с добавками кислорода. Добавки кислорода увеличивают концентрацию свободных радикалов, которые, соединяясь с двуокисью азота, дают нитропарафин. В нитропарафины всегда превращается только часть алкильных радикалов, а остальные алкильные радикалы взаимодействуют с кислородом. С увеличением количества кислорода выше оптимального скорость окисления растет, и в эту реакцию вовлекается дополнительная часть радикалов, превращавшихся при меньшем количестве кислорода в нитропарафины. Наличие олефинов в опытах, проведенных без кислорода, подтверждает участие свободных радикалов в нитровании. [c.270]

В последнее время Брайнт, Бахман и сотрудники провели повторные исследования в области газофазного нитрования парафиновых углеводородов и образования низкомолекулярных побочных продуктов. Результаты опытов прежде всего подтвердили положение, что реакция нитрования протекает с образованием радикалов. Эти работы в буду- [c.284]

Такое же благоприятное влияние оказывают галогены. Они обра-З уют свободные радикалы, как это уже известно, из реакции хлорирования. Образующийся галоидоводород опять окисляется в свободный галоген, и последний действует снова радикалообразующе. По этой причине для ускорения реакции нитрования галогена требуется значительно меньше, чем кислорода. Кроме того, галогены оказывают благоприятное действие вследствие того, что они соединяются с окисью азота в хлористый нитрозил и тем самым не происходит обрыва цепи. Кислород в условиях газофазного нитрования не может так быстро окислять N0 в ЫОг- Азотная кислота, как и N02, может употребляться как нитрующий агент. Действие азотной кислоты основывается лишь на том, что она поставляет N02 это происходит путем термического разложения ННОз0H + N02. Распад с образованием радикалов также объясняет, почему с азотной кислотой получаются лучшие результаты, чем с N02 [89]. При разложении азотной кислоты образуются чрезвычайно активные гидроксильные радикалы, которые при взаимодействии с углеводородом сразу же образуют алкильные радикалы НН + ОН-> К + Н20. Поэтому, как нашел Бахман с сотрудниками, добавка кислорода прн нитровании с двуокисью азота имеет относительно больший эффект, чем при применении самой азотной кислоты. Но и N02, как таковая, способствует образованию радикалов и одновременно нитрует. [c.285]

Лишь значительно позже этому открытию было уделено необходимое внимание в 1949 г. Хэсс и Александер [113] и в 1952 г. Бахман, Хэсс и Аддисон опубликовали подробные сведения о влиянии добавки кислорода на нитрование пропана и н-бутана азотной кислотой и двуокисью азота. При нитровании азотной кислотой с добавкой кислорода реакция превращения значительно ускоряется, но конеч-ный выход нитропарафинов сильно падает. Если же увеличить соотношение поверхности к объему реактора -или ввести водяной пар, то выход будет удовлетворительным по отнои1 нию к прореагировавшему углеводороду. При нитровании двуокисью азота добавка кислорода ускоряет. превращение и увеличивает выход. При этом время пребывания при нитровании можно значительно сократить. Добавка кислорода при нитровании с двуокисью азота благоприятно влияет на нитрование, чем при при- ленении азотной кислоты. [c.298]

Бахман и другие отмечают, что при температурах нитрования продолжительность реакции образования радикалов метила, этила и пропила из бутана вследствие простого термического разложения ничтоншо мала и в этих условиях прямой разрыв связей С—С в результате атаки N 2, очевидно, весьма незначителен. Они объясняют образование более низкомоле-кулярпых нитропарафинов из пропана и бутана тем, что ДЮз радикал может существовать в двух резонансных формах [c.82]

При обработке всех фолликулярных гормонов (в виде их метиловых эфиров) палладием при 350° с хорошим выходом получается 1-этил-2-метил-7-метоксифенантрен (Г), в котором еще сохраняются все атомы углерода, за исключением Сп (Бахман) [c.874]

Впервые полный синтез фолликулярного гормона, эквиленина, удалось осуществить Бахману. Длинный путь, приведщий к этому соединению, виден из следующей схемы [c.875]

Прииципиалыю таким же путем впоследствии Ан-пер и Мишер осуществили синтез эстрона, исходя из кетокислоты К. Для этого соединения теоретически возможны 4 рацемических изомера один из них с т. пл. 133—135 послужил исходным вещество.м для синтеза эстрона, который протекал через такие же промежуточные этапы, как синтез эквиленина по Бахману. [c.875]

Нами отработаны условия синтеза несимметричных бифенилов 2-нитробифенила, 4-нитробифенила, 2-хлорбифенила, 2-трифторме-тилбифенила с помощью реакции замены аминогруппы в ароматических аминах на арильные группы (реакция, разработанная Гомбер-гом и Бахманном). Общая схема синтеза приведена на примере получения 2-трифторметилбифенила. [c.49]

Не удивительно поэтому, что однозначного ответа на вопрос об относительной миграционной способности радикалов нет. Чаще миграционная способность арильного радикала больше, чем алкильного, но известны и исключения, а положение в этом ряду водорода часто непредсказуемо. В некоторых случаях миграция водорода преобладает над миграцией арила, в других — ситуация обратная. Часто образуются смеси, состав которых зависит от условий. Например, нередко сравнивалась миграционная способность групп Ме и Е1. В одних случаях большей миграционной способностью обладал Ме, в других — [34]. Однако можно сказать, что в ряду арильных мигрирующих заместителей электронодонорные заместители в пара- и лгета-положениях увеличивают миграционную способность, а те же заместители в орто-положении ее уменьшают. Электроноакцепторные заместители во всех положениях снижают способность к миграции. Бахман и Фергюсон [35] определили ряд относительной миграционной активности /г-анизил 500 п-толил 15,7 лг-толил 1,95 фенил 1,00 л-хлорофенил 0,7 [c.120]

Пинаконы синтезируют восстановлением альдегидов и кетонов такими активными металлами, как натрий, магний или алюминий [572]. Выходы реакции ароматических кетонов выше, чем алифатических. Реакция с использованием смеси Mg — MgI2 называется синтезом пинаконов по Гомбергу — Бахману. Как и ряд других реакций с металлическим натрием, этот процесс включает прямой перенос электрона, в результате чего кетон или альдегид превращается в кетил, который димеризуется [c.330]

Бахман с сотрудниками [185], детально изучив иарофазпое нитрование пропана азотной кислотой в присутствии кислорода и галоидов (хлора и брома), нашли, что конверсия азотной кислоты в нитропарафины при этом увеличивается примерно в 3 раза по сравнению с нитрованием без этих добавок. Однако при нитровании пропана и бутана азотной кислотой в присутствии одного кислорода конверсия возрастает далеко не в такой степени, как это указано в работе Хасса и Александера. При нитровании в присутствии галоидов в продуктах реакции содержатся хлористый водород и га-лоидпарафины. [c.579]

Не подлежит сомнению, что эта реакция протекает с участием свободных радшгалов. Бахман с сотрудниками [188] считают, что первичным процессом при нитровании является термическая диссоциация азотной кислоты [c.579]

Бахман, Бехтольд и Кремер (1962) измеряли этим методом изотермы адсорбции для орто- и параводорода на молекулярных ситах 13Х. [c.466]

Бахман, Бехтольд и Кремер (1962) получили хроматограмму, представленную на рис. 15, при изучении разделения орто- и параводорода на молекулярных ситах Линда (13Х), модифицированных ГезОд. Концентрация между максимумами пиков не падает до нуля, как это наблюдается в отсутствие каталитического воздействия ГеаОз, а образует площадь А , величина которой соответствует превращенному в процессе проявления водороду. Предполагая, что скорости иревращения обоих компонентов равны и что их общее время удерживания находится в середине между максимумами ппков, авторы получили, используя зависимости [c.471]

Уравнение комбинированного процесса, п )едложенного Бахманом (67, 68], может быть представлено следующим образом [c.285]

Бахман и другие [165], изучавшие состав продуктов, получающихся при окислительном нитровании фенола, проводили реакцию следующим, образом 50 г бензола при 50° прибавлялись в течение 3,3 часа к смеси 750 мл 10,65 М азотной кислоты, 0,37 М Hg(N03)2 и 0,1 г NaN02 при 50°. Реакционная смесь перемешивалась —2,5 часа, охлаждалась, и выделялся динитрофенол. Из фильтрата извлекались побочные продукты. Выход динитрофенола составлял 68,4%. Кроме дини- [c.69]

Обстоятельное исследование парофазного нитрования пропана и бутана азотной кислотой провел в 1952 г. Бахман с сотрудниками [122—125], установивпгай, что в результате реакции нитрования, наряду с нитросоединениями, получаются и кислородсодержащие соединения и непредельные углеводороды. При температуре 425 (оптимальная температура) и времени контакта 1,6 сек. конверсия достигает 36%. Этими авторами было изучено влияние добавок кислорода и галоидов на выход и состав продуктов нитрования бутана [123] и пропана [124, 125]. Было найдено, что добавка двух молей Оа на моль HNOg не меняет оптимальной температуры (425°) нитрования бутана, увеличивает выход нитропродуктов в расчете на пропущенную HNOg, но понижает выход в расчете на превращенный бутан. Было также найдено, что при последовательном введении 1, [c.270]

Основы физико-химического анализа (1976) -- [ c.438 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.205 , c.206 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.496 , c.871 , c.875 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.392 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.206 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология