Миграционная способность

МИГРАЦИЯ ХИМИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ — перемещение химических элементов в земной коре, происходящее под влиянием непрерывного изменения термодинамических условий. Вследствие М. X. э. происходит перераспределение элементов, концентрация одних и рассеяние других, разделение их и новые сочетания. М. X. э. лежит в основе всех геохимических процессов, происходящих в земной коре, с нею связан круговорот веществ в природе. Различные химические элементы обладают разной миграционной способностью, высокой для элементов, образующих летучие, растворимые и легкоплавкие соединения, и низкой для элементов, образующих тугоплавкие, химически инертные и малорастворимые соединения. Д. И, Мен- [c.161]

Чтобы ответить на вопрос о фактической миграционной способности, надо использовать субстрат НК С (ОН) С (ОН) КК, при пинаколиновой перегруппировке которого независимо от того, какая группа ОН отрывается, образуется один и тот же карбокатион. Это позволяет непосредственно сопоставить миграционные способности К и К. Однако при более глубоком анализе становится очевидным, что здесь оказывает влияние несколько факторов. Помимо уже упомянутых конформационных эффектов имеется дополнительное обстоятельство, влияющее на миграцию К или К, но не связанное с их относительной мигрирующей способностью, а именно определенную роль играет группа, не мигрирующая, а стабилизирующая положительный заряд, возникающий в начале миграции [31]. Так, миграция К и Н приводит к образованию катионов различной [c.119]

Следовательно, могут образоваться три различных конечных продукта. В действительности же, как правило, предпочтительным оказывается одно направление перегруппировки. Поскольку речь идет в известной степени о нуклеофильном замещении (см. выше), перемещается остаток с наибольшей нуклеофильностью. В согласии с этим миграционная способность алкильных групп возрастает в следующем ряду (почему ) [c.266]

Прежде всего следует указать, что когда в пробах обнаруживается большое количество СН , то содержание тяжелых УВГ обычно оказывается незначительным - тысячные или 10-тысячные доли процента от обшего состава газа. Причем тяжелые УВГ представлены в основном С Н . Невольно возникает предположение о том, что преобладание тяжелых УВ обусловливается уходом СН , миграционная способность которого несоизмеримо выше таковой более тяжелых УВГ и, естественно, еще более тяжелых нефтяных УВ, которые к тому же легко сорбируются минеральными частицами осадка. Однако такая простая схема дифференциального улавливания УВ различных типов неприемлема, поскольку в небольших колонках современных осадков встречаются слои с различным содержанием тяжелых УВГ. Следовательно, генерация У В различных типов происходит в различных обстановках, которые могут очень быстро и притом кардинально изменяться. [c.93]

Мы рассмотрим сначала второй вопрос на примере диола типа КгС— R2 в котором миграционная способность ра- [c.118]

При разработке принципов и методов организации почвенно-химического мониторинга приходится учитывать практически все факторы почвообразования, а также химический и гранулометрический состав почвы, все ее составляющие и компоненты, обладающие высокой сорбционной способностью, а также оценивать влияние всех действующих условий на подвижность, миграционную способность и доступность химических веществ культурным и дикорастущим растениям. [c.309]

Наличие некоторых дискуссионных вопросов обусловлено сложностью проблемы происхождения нефти и газа, которые, обладая повышенной миграционной способностью, в отличие от каустобиолитов угольного ряда образуют промышленные скопления на большом удалении от мест их генерации (рождения). Вот почему название месторождение нефти и газа не отвечает действительному смыслу этого выражения и не отражает сути процесса формирования скоплений УВ, так как место их скопления не всегда является местом их рождения в отличие от каустобиолитов угольного ряда. Поэтому А. А. Бакиров (1973 г.) предложил заменить термин месторождение другим, в большей степени отражаюш,им суш,ность понятия, словом место-скопление . [c.20]

Такие ряды миграционной способности наблюдаются в большинстве секстетных перегруппировок (ср., однако, реакции Шмидта и Бекмана разд. Г, 9.1.2.3 и Г, 9.1.2.4). Пространственные (кон-формационные) эффекты имеют столь же большое значение, как нуклеофильность, особенно в сложных системах. [c.266]

Газообразные УВ обладают наибольшей миграционной способностью. Однако нефть при определенных термобарических условиях может растворяться в газах, образуя ретроградные газонефтяные смеси (растворы), которые обладают такой же миграционной способностью, как и газообразные УВ [Соколов В. А., 1948 г.]. [c.140]

Относительно стабильности катионов см. разд. Г,3.1.4.) Миграционная способность остатков R и R2 в общем соответствует рядам (Г.9.5) и (Г.9.6). [c.267]

Опубликован обзор [20], посвященный этой перегруппировке рассмотрены также факторы, оказывающие влияние на направление раскрытия цикла и относительную миграционную способность. [c.72]

Для многих реакций вопрос, какая группа будет мигрировать, не возникает. В реакциях Гофмана, Курциуса и им подобных способна мигрировать лишь одна-единственная группа и миграционную способность можно оценить только сравнением относительных скоростей перегруппировок различных соединений. В других соединениях имеются по две или более потенциальных мигрирующих групп, но их миграция зависит от геометрии молекулы. Примером может служить перегруппировка Бекмана (реакция 18-20) при этом мигрирует только группа, находящаяся в транс-положении к ОН-группе. В соединениях, где нет ограничений такого типа, могут проявляться эффекты заслонения (см. разд. 17.7), и будет мигрировать та группа, которая дает продукт с более устойчивой конформацией [30]. Однако в некоторых реакциях, особенно в пинаколиновой перегруппировке (реакция 18-2) и перегруппировке Вагнера — Ме-ёрвейна (реакция 18-1), в молекуле может быть несколько групп, которые по крайней мере геометрически, имеют приблизительно равные возможности для миграции. Такие реакции поэтому часто использовали для прямого изучения относительной миграционной способности. В пинаколиновой перегруппировке имеются дополнительные сложности, поскольку не ясно, какая из ОН-групп отрывается, а миграция осуществляется только при условии удаления ОН-группы от соседнего атома углерода. [c.118]

Согласно Ковде (1985), по миграционной способности ионы элементов могут быть разделены на четыре группы в зависимости от величин ионных потенциалов г/г. [c.271]

Предполагается, что электронодонорные заместители ускоряют реакцию в результате ускорения стадии перегруппировки для перегруппировок такого рода миграционная способность группы обычно увеличивается при введении электронодонорных заместителей. [c.703]

Задача 28.7. Объясните, почему арильная группа обладает большей миграционной способностью, чем алкильная. [c.837]

Тенденция к осуществлению инверсии по центру, к которому осуществляется миграция, настолько сильна, что часто это определяет весь ход реакции. Независимо от относительной миграционной способности групп миграции подвергается та группа, которая легче всего может оказаться с тыльной стороны электронодефицитного атома. Рассмотрим один из примеров этого э екта, который в то же время иллюстрирует важность конформационного анализа. [c.839]

Накопление поллютантов в гумусовом горизонте в условиях кислой среды в два раза и более превышает таковое в материнской породе в присутствии определенного количества органических и неорганических лигандов тяжелые металлы трансформируются в более подвижные, миграционно-способные соединения, которые поступают в нижележащие слои, в почвенно-грунтовые воды и за пределы данного техногенного ландшафта, усиливая неблагоприятное экологическое воздействие. Негативное влияние тяжелых металлов существенно осложняется из-за присутствия оксидов серы в составе газопылевых выбросов. [c.176]

Состав углеводородных газов также меняется по направлению миграции происходит, как правило, обеднение газов гомологами метана, обладающими наименьшими миграционными способностями и в то же время подверженными в большей степени сорбции и окислению по сравнению с метаном. [c.142]

При формировании литолого-стратиграфической зональности основную роль играют фациальные условия осадконакопления и, следовательно, состав исходного ОВ, а также повышенная миграционная способность газовой фазы, которые предопределяют соотношение жидких и газообразных УВ в отдельных стратиграфических комплексах провинции. [c.173]

Газообразные УВ, обладающие повышенной миграционной способностью, в результате дальней латеральной миграции [c.180]

Верхняя часть разреза (палеоген) до глубины 1,5—2,5 км содержит основные разведанные запасы нефти, а ниже в отложениях мезозоя располагаются главным образом скопления газа иногда с небольшими оторочками нефти. Предполагать, что в этих регионах размещение скоплений нефти и газа определялось вертикальной миграцией, нет оснований. Вряд ли жидкие УВ могли мигрировать вверх, а газообразные, обладающие большей миграционной способностью, остались бы в нижней части разреза. Скорее могло быть наоборот. Следовательно, наблюдаемое в настоящее время размещение скоплений нефти и газа в разрезах этих регионов отражает первичное соотношение жидкой и тазообразной фаз УВ, которое не могло быть существенно искажено вторичными процессами. [c.182]

Вопрос генетической классификации газов очень сложен, так как газы, как правило, в силу своей миграционной способности никогда не находятся там, где они образовались. [c.250]

В основе формирования газовых ореолов лежит высокая миграционная способность газов, которая определяется фильтра- [c.471]

Поэтому более объективным показателем направления миграции могут служить закономерности изменения группового углеводородного состава нефтей. По направлению миграции происходит уменьшение содержания ароматических УВ, обладающих наименьшими миграционными способностями по сравнению с метановыми и нафтеновыми УВ. Закономерное обеднение нефтей и конденсатов ароматическими УВ по направлению региональной миграции из очагов генерации к зонам нефтегазонакопления наблюдается в Предкавказье, Средней Азии и других регионах [Старобинец И. С., 1966 г. Чахмахчев В. А., 1964 г.]. [c.142]

Не удивительно поэтому, что однозначного ответа на вопрос об относительной миграционной способности радикалов нет. Чаще миграционная способность арильного радикала больше, чем алкильного, но известны и исключения, а положение в этом ряду водорода часто непредсказуемо. В некоторых случаях миграция водорода преобладает над миграцией арила, в других — ситуация обратная. Часто образуются смеси, состав которых зависит от условий. Например, нередко сравнивалась миграционная способность групп Ме и Е1. В одних случаях большей миграционной способностью обладал Ме, в других — [34]. Однако можно сказать, что в ряду арильных мигрирующих заместителей электронодонорные заместители в пара- и лгета-положениях увеличивают миграционную способность, а те же заместители в орто-положении ее уменьшают. Электроноакцепторные заместители во всех положениях снижают способность к миграции. Бахман и Фергюсон [35] определили ряд относительной миграционной активности /г-анизил 500 п-толил 15,7 лг-толил 1,95 фенил 1,00 л-хлорофенил 0,7 [c.120]

Относительно высокий коэффициент диффузии газообразных УВ и повышенная их миграционная способность по сравнению с жидкими У В в ряде случаев приводит к дегазации недр, обусловливая тем самым формирование зон преимушественного нефтенакопления, что в действительности наблюдается в провинциях древних платформ, где разведанные запасы нефти значительно превышают запасы газа (например, Волго-Уральская нефтегазоносная провинция). [c.174]

Перегруппировка простых эфиров под действием алкильных соединений лития называется перегруппировкой Виттига [не путать с реакцией Виттига (т. 3, реакция 16-47)]. Она аналогична перегруппировке 18-24 [282], однако требует более сильных оснований, например таких, как фениллитий или амид натрия R и R = алкил, арил или винил [303]. Один из атомов водорода можно заменить алкильной или арильной группами, и тогда образуется соль третичного спирта. Миграционная способность изменяется в ряду алил, бензил>этил>метил>фенил [304]. После отрыва протона основанием реакция, вероятно, протекает по механизму с участием радикальных пар [305], аналогичному механизму а из реакции 18-24. В радикальную пару входит кетильный радикал. В пользу этого механизма можно привести, например, такие доводы 1) внутримолекулярный характер перегруппировки в большинстве случаев 2) соответствие миграционной способности устойчивости свободных радикалов. [c.169]

Отщепление воды от I в схеме (Г.9.21) в основном приводит к тому из цис,транс-шочернъи. продуктов П, в котором более объемистый остаток R находится в грсяс-положении к диазониевой группе. Поэтому при реакции Шмидта в случае несимметричных кетонов наблюдается следующий ряд миграционной способности (отличающийся от приведенного в разд. Г,9.1) [c.278]

В случае несимметричных кетонов, если правилен принятый механизм, возможно образование двух диазокетиминных ионов — в гин- и амти-конфигурации. Они должны приводить к двум различным амидам, если амта-смещение, связанное с перегруппировкой Бекмана, действительно происходит. Попытки определить миграционную способность групп путем определения относительных количеств изомерных амидов показали, что, как правило, предпочтительно мигрируют от карбонила к азоту наиболее громоздкие по объему группы [38, 39], хотя о-замещенные арилкетоиы, по-видимо-му, представляют собой исключение [40]. [c.418]

В случае несимметричного кето[[а структура продукта зависит от того, какая из алкильных групп мигрирует. При нзучеиии факторов, влияющих и а склонность заместителей к миграции при окислении по Байеру — Виллигеру, был установлен общий порядок изменения вероятности миграции, или миграционной способности заместителей трет-алкил, втор-алкил > бензил, феиил >- е/ в-алкил > циклопропил > [c.333]

При перегруппировке аминоспирта 1 в основном протекает миграция ани-зильной, а не фенильной группы, как этого и следовало ожидать на основании данных об относительной миграционной способности двух групп. Однако для аминоспирта И основной мигрирующей группой будет фенильная, а не анизильная. Каким образом это можно объяснить [c.839]

Химическая обстановка гипергенной мифации элементов в первую очередь характеризуется значениями pH и окислительно-восстановительного потенциала Е , среды мифации. В условиях низких значений pH значительно возрастают растворимость и миграционная способность металлов. Такие катионы, как Со"" , Сг , В , ТН , [c.125]

Методом радиометки было показано, что многие химические элементы способны образовывать прочные комплексы с низкомолекулярными фракциями гумуса, причем такие элементы, как Р, Ре, Н , 7п, 1 поступают в растения через корни не только в ионной форме, но и в составе молекул органоминеральных соединений. Установлено также, что миграционная способность элементов в составе таких комплексов во много раз выше, чем в ионной форме. [c.243]

Однако довольно часто размещение скоплений жидких и газообразных УВ по разрезу происходит в обратном порядке, а именно нефтяные залежи сосредоточены преимущественно в нижей части разреза, а газовые — в верхней вследствие повышенной миграционной способности газа по сравнению с нефтью, а также влияния комплекса других факторов [c.149]

Алифатические и циклические олефины, у которых подобные конформационно выгодные нути ие реализуются (например, децен-1 илн метиленциклогексан), образуют в этих условиях смесп продуктов [138, 141]. При обработке ТНТ в разбавленной азотной кислоте замещенные стиролы легко претерпевают окислительную перегруппировку в соответствующие арилацетальдегиды (схема 198). Если субстрат содержит более одного способного к миграции заместителя, состав продуктов перегруппировки определяется относительной миграционной способностью заместителей (схема 199) [138]. Следует отметить, что олефины, содержащие окисляемые [c.147]

Развитие представлений о природе реакционной способности подобных систем позволяет осуществлять выбор металла и лигандов, определяющих миграционную способность потенциального карбаниона, присоединенного к металлу, и контролировать стереохимию этих перегруппировок. Так, в случае четырехцентровых перегруппировок с переходом потенциального гидрид-иона от атома металла к тому или иному концу двойной связи ассоциироваи-иого несимметричного алкена в настоящее время возможно получение линейного (схема 245), а не разветвленного (схема 246) алкильного лиганда. [c.310]

Реакции боковых цепей тиофена, как и реакции замещения в цикле, имеют много общего с соответствующими реакциями бензола. Однако, как уже отмечалось для амино-, гидрокси- и мер-каптопроизводных, превращения боковой цепи тиофеновых соединений имеют и некоторые уникальные особенности. В общем, тиофеновое кольцо как заместитель оказывает —1-эффект на присоединенные к нему группы, ио его способность стабилизировать как положительный, так и отрицательный заряды на заместителе значительно вьше, чем у фенильной группы. Это можно видеть, например, по более высокой миграционной способности тиенила (в 1000 раз больще, чем в случае фенила, и в два раза больще, чем в случае п-метоксифенила) при катализируемой кислотой перегруппировке пинаколинового типа (схема 60) [123] и аллильной перегруппировке (схема 61 в 40 раз быстрее, чем для фенильного аналога), что обусловлено электронодонорной способностью тиофенового кольца [134] скорость катализируемой основанием перегруппировки миндальной кислоты (86 Аг = РЬ) в 33 раза меньше, чем у ее тиофенового аналога (86 Аг = 2-ТЬ), что указывает на электроноакцепторную природу тиенильной группы [125]. [c.273]

А. И. Перельман в 1968 г. выделил подвижные и инертные формы нахождения химических элементов в литосфере. Согласно его определению, подвижная форма представляет собой такое состояние химического элемента в горных породах, почвах и рудах, находясь в котором, элемент легко может перехо- дить в раствор и мигрировать. Инертная форма нахождения хи-мическор элемента представляет такое его состояние в горных породах, рудах, коре выветривания и почвах, в котором элемент в условиях данной обстановки обладает низкой миграционной способностью и не может или почти не способен переходить в раствор и мигрировать. [c.70]

Форма первичных ореолов зависит от геолого-структурных особенностей образования рудного тела, месторождения, рудного поля, узла и т. д. Часто форма первичных ореолов в общем близка к морфологии рудного тела, причем первичные ореолы и зоны околорудного изменения являются генетически близкими образованиями. Размеры ореолов, как правило, на порядок и более превыщают размеры самих рудных тел. Запасы металлов в первичных ореолах, по данным Л. Н. Овчинникова, могут превыщать в несколько раз запасы их в рудных телах.. Ширина, длина и вертикальная протяженность первичного ореола определяется геолого-структурными особенностями формирования рудного тела, интенсивностью, направленностью и длительностью процесса рудообразоваиия, миграционной способностью (подвижностью) элементов в той или иной обстановке рудообразоваиия. Набор элементов первичных ореолов (табл. 324), как правило, многокомпонентный. [c.442]

При правильном отображении результатов поисков по потокам рассеяния с использованием соответствующих индикаторных отношений (например, более подвижных элементов к менее подвижным) удается получить пространственную зональность потоков рассеяния, согласующуюся с зональностью вторичных и первичных ореолов, степенью вскрытости месторождений, рудных полей и узлов. Однако не во всех случаях выделяемые аномалии соответствуют положению искомого объекта. Концентрация элементов, например, в зоне многолетней мерзлоты может происходить на границе фаз при повышенной миграционной способности даже, казалось бы, наименее подвижного бериллия. Это влияет на строгий учет ландшафтногеохимических особенностей прн геохимических поисках вообще к по потокам рассеяния в частности. [c.455]

Органическая химия (1964) -- [ c.456 , c.463 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.3 , c.13 ]

Химия красителей (1979) -- [ c.46 , c.274 ]

Карбониевые ионы (1970) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.456 , c.463 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.274 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология