Бензилмагнийхлорид

Бензилмагнийхлорид, взаимодействуя с чистым этилацетатом, дает 1,3-дифенил-2-метил-2-пропанол. После очистки фракционной перегонкой карбинол путем гидрогенолиза над хромитом меди в растворе диоксана непосредственно превращают в углеводород [23]. Реакция гидрогенолиза [c.512]

Получение Н-метилморфинана и его аналогов из солей тетрагидроизохнноли-ния и бензилмагнийхлоридов с последующим каталитическим восстановлением образовавшихся диенаминов и циклизацией под действием фосфорной кислоты [c.151]

Хлорпропил) бензол получают действием на 3-фенил-пропанол тионилхлорида в диэтиламине [1—2] или в толуоле [3], пятихлористого фосфора [3], концентрированной соляной кислоты [4—10], действием бензилмагнийхлорида на дн(2-хлорэтил) сульфат [11] или -толуолсульфокислоты на 2-хлор-этиловый эфир [4—5]. [c.216]

Высшие альдегиды иногда реагируют с бензилмагнийхлоридом с образованием гликолей [105] " [c.869]

Обычно этот метод дает превосходные выходы, за исключением случаев, когда в кольце исходной четвертичной соли имеются метильные заместители. При введении вицинальных метильных заместителей в кольцо описываемый метод имеет некоторые преимущества по сравнению с аномальной реакцией бензилмагнийхлорида с формальдегидом [401. [c.574]

При использовании бензилмагнийхлорида конечным продуктом является 1-бензилнафталин [16]. [c.401]

Бензилмеркаптан получали действием на элементарную серу бензилмагнийхлорида с выходом 80—85 /о-Однако стадия конденсации бензилмеркаптана с метиловым эфиром а-амино-р-хлорпропионовой кислоты [5, 6], протекающая 20 ч, идет с низким и нестабильным выходом (10—20%), поэтому описание данного метода здесь не приводится. [c.3]

В работе [7], посвященной изучению изотопного эффекта дейтерия, толуол-a-Hi синтезировали реакцией между метанолом-Н и бензилмагнийхлоридом отношение констант скоростей н/ н-оказалось равным 0,93—0,99, [c.277]

Толуол-a-Hi был также получен [8] действием избытка хлористого водорода-Н на бензилмагнийхлорид. [c.277]

Установлено, что при взаимодействии бензилмагнийхлорида (I) или гексилмагнийхлорида (II) с бутилгигтохлоритом при нормальных условиях в инертной атмосфере образуются продукты, являющиеся производными бензильных или гексильных радикалов, генерируемых в результате одноэлектронного окисления магнийорганических соединений (I или II) бутилгипохлоритом [c.13]

Аналогично получены 1) выходы с этилмагнийиодидом — до 25% (ацетали) 2) из магнийизоамилбромида — ацеталь изопро-пилуксусного альдегида т. кип. 180—1 82° (80% выход) 3) из фенилмагнийбромида — ацеталь бензальдегида т. кип. 220—222° выход 45% 4) из бензилмагнийхлорида — ацеталь фенилуксус-ного альдегида т. кип. 245— 246° выход 62% 5) из пара-бром- [c.120]

В 2-литровой круглодонной трехгорлой колбе приготовляют раствор бензилмагнийхлорида из 24,3 < (1 гр-ат) магниевых стружек, 126,5 г (115 мл 1 мол,) хлористого бензила и 500 мл абсолютного [c.30]

В сухую 3-литровую колбу, снабженную м ша.пксй с ртутным затвором, капельной воронкой емк. в 500 мл и холодильником, верхний конец которого заперт хлоркальциевой трубкой, наполненной смесью хлористого кальция с натронной известью (примечание 1), помещают 48,6 г (2 гр.-ат.) магниевой стружки. Туда же добавляют 200 мл абсолютного эфира, небольшой кристаллик иода и около 25 мл раствора 253 г (230 мл 2 мол,) свежеперегнанного хлористого бензила в 1 л абсолютного эфира. Если реакция не начнется самопроизвольно, колбу частично погружают в баню с водой, нагретой до 40°. Как только эфир закипит и реакция начнется, баню удаляют и пускают в ход мешалку. Оставшееся количество раствора хлористого бензила в эфире можно добавить в течение получаса, если реакцию регулировать, охлаждая ббльшую часть колбы погр оке-нием в ледяную воду (примечание 2). Реакция продолжается еще 15 мин. после прибавления всего количества хлористого бензила. Затем реакционную смесь осторожно кипятят еще 15 минут. К раствору бензилмагнийхлорида при работающей мешалке добавляют 616 2 (522 мл-, 4 мол.) свежеперегнанного диэтилсульфата (примечание 3) Добавление диэтилсульфата регулируют таким образом, чтобы смесь слабо кипела в течение всей реакции. Как только реак- [c.364]

Диенамины применялись при синтезах в ряду бензоморфана по методу Грю [2, 99, 100, 183, 224]. Они были получены при взаимодействии различных бензилмагнийхлоридов с замещенными четвертичными пиридиниевыми солями например, из иодметилата [c.104]

Таким образом, нам необходим альдегид с четырьмя атомами углерода и бензил-магнийхлорид. Альдегид можно легко получить иэ изобуТилового спирта. Бензилмагнийхлорид синтезируют из хлористого бензила, который в свою [c.515]

Трибензилбор из бензилмагнийхлорида. Раствор бензилмаг-нийхлорида, приготовленный из 760 г (6 молей) хлористого бензила и 145,8 г (6 г-атомов) магниевых стружек, в 1 л абсолютного эфира обрабатывают 284 г (2 молями) эфирата фтористого бора в трехгорлой колбе емкостью 4 л, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником. К концу добавки эфирата вследствие образования соли масса не переме- [c.125]

Восстановительное замещение нитрильной группы. Если алкильный остаток молекулы нитрила обладает сильными электроноакцепторными свойствами и имеет сложное пространственное строение, то в условиях реакции с реактивами Гриньяра возможен разрыв углерод-углеродной связи и отщепление цианогруппы. Так, при взаимодействии трифенилацетонитрила с бензилмагнийхлоридом образуются трифенилметан и фенилацетонитрил [c.231]

Своеобразно протекает реакция дициана с бензилмагнийхлоридом и его замещенными в кольце производными. Отщепляющаяся при этом нитрильная группа вступает в орто-положение к обра- [c.234]

При действии фениллития [12J] или бензилмагнийхлорида В28] на 2-галоидотропоны получены соответственно 2-фенил- и 2-бензилтропоны, однако нет данных, чтобы судить о том, протекает ли эта реакция с трансаннулярным замещением или нет. [c.413]

Металлоорганические соединения бензильного ряда часто характеризуются подобным поведением и образуют продукты с перегруппировкой в ядре. Так, конденсация бензилмагнийхлорида с формальдегидом, по Тиффно, приводит к образованию о-метилбензило вого спирта (г) [c.338]

Происходит еще дополнительный перенос нитрильной группы к алкильному остатку гриньяровского компонента этот перенос осуществляется как бы через четырехчленное циклическое переходное состояние, которое включено в щестичленное, образующееся при восстановлении. Так, трифенилацетонитрил реагирует с бензилмагнийхлоридом, образуя фенилацетонитрил и трифенилметан [c.340]

Аналогично из солей пиридиния и бензилмагнийхлорида получают бензо-морфаны [c.152]

Недавно было показано расщепление связей углерод — кремний аллилмагнийхлоридом [856]. Было найдено, что аллилмаг-нийхлорид реагирует с трибензилсиланом в тетрагидрофуране, давая аллилдибензилсилан. Реакция, очевидно, включает замену бензильной группы на аллильную. Специальным опытом было доказано образование бензилмагнийхлорида. В этом опыте после карбонизации была выделена фенилуксусная кислота, что [c.347]

При взаимодействии бензилмагнийхлорида и хлорметилбензило-вого эфира общий выход перегруппированных продуктов составлял 38—50% [241]. [c.47]

Амиды. В первичных и вторичных амидах содержится активный водород, поэтому они разлагают реактив Гриньяра. Таким образом, кетоны можно получить из них с удовлетворительными выходами только в том случае, если в реакцию вводить три или четыре эквивалента реактива Гриньяра, а также увеличить время нагревания. При взаимодействии, например, бенз-амида и бензилмагнийхлорида дезоксибензоин образуется с 77%-ньш выходом. 3,5-Диметоксифенилпропилкетон получается из 3,5-диметоксибензами-да и пропилмагнийбромида с выходом 88%. [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология