Дегидратация внутримолекулярная дегидратация каталитические

Реакции, сопровождающиеся разрывом связи С—О а) каталитическая дегидратация с образованием алкенов (внутримолекулярная дегидратация) или простых эфиров (межмолекулярная дегидратация) б) замещение группы —ОН галогеном, например при действии галогеноводородов с образованием алкилгалогенидов. Скорость реакций, при которых разрывается связь С—О, уменьшается в ряду третичные спирты > вторичные > первичные. Спирты являются амфотерными соединениями. [c.352]

Несомненно, особое внимание необходимо обратить на изучение каталитической конденсации (в противопоставление внутримолекулярной дегидратации). [c.125]

Первый в ряду первичных спиртов — метиловый спирт — не типичен, так как внутримолекулярная дегидратация привела бы к образованию высоко реакционноспособного метиленового радикала, а не олефина. Так, хотя при низких температурах (250—300° Q происходит обычная конденсация с образованием диметилового эфира (Сабатье и Май [223]), при высокой температуре каталитическая реакция сопровождается побочными процессами. Григорьев [101 ] в опытах с применением битого стекла, нагретого до красного каления, получил, в основном, формальдегид и водород. Согласно Сабатье и Рейду [234] и Топчиевой и Баллод [261], продукты реакции состоят из С2Н4, СаНб, На, СО и СО2. Окись алюминия, один из лучших и наиболее распространенных катализаторов дегидратации, в данном случае в условиях высокой температуры (400° С) оказывается неселективной, так как проводит реакции гидрогенизации, полимеризации, дегидрогенизации и окисления. [c.118]

Трудным вопросом является выяснение роли агента-катализатора, вызывающего таутомерное или изомерное превращение. Пути прохожде ния химических реакций обыкновенно объясняются образованием нестойких промежуточных веществ или рассматриваются как внутримолекулярный процесс, причем не всегда должное внимание уделяется роли реагента-катализатора и физических условий. Можно думать, что каталитические реакции в условиях гомогенного катализа совершаются при участии комплексных и молекулярных соединений (оксониевых и др.) в результате активации молекул, придающей подвижность отдельным атомам и группам в активированной молекуле. Каталитическое действие кислот зависит как от водородного иона кислоты, протона, присутствующего в реакциях преимущественно в гидратированном виде (Н3О — ок-сониевый, гидрониевый, гидроксониевый ион), так и от самой молекулы кислоты. Можно предположить, что при изомеризации а-окисей и при дегидратации а-гликолей способ действия разведенных и концентрированных кислот отчасти различен. Разведенные и концентрированные кислоты нередко дают неодинаковые продукты реакции, что было отмечено Даниловым в его работах по дегидратации а-гликолей и им же и Венус-Данило-вой на примере изомеризации а-окисей, превращающихся при невысоких концентрациях кислоты в альдегиды, а при высококонцентрированных кислотах — в кетоны . [c.313]

При исследовании каталитической дегидратации спиртов и изомеризации олефинов над окисями алюминия и тория приблизительно при 400 гольдвассер и Тейлор [79] пришли к заключению, что продукты реакции образуются через промежуточные циклопропаны (и реже циклобутаны). Разрыв одной из связей в кольце давал промежуточный свободный радикал, в котором затем в соответствии с валентностью происходило внутримолекулярное перемещение атома водорода. Например [c.111]

Наряду с видимыми и ультрафиолетовыми спектрами инфракрасные спектры, дающие сведения о частотах вибрации и упругих свойствах валентных связей, привлекаются нами с целью обнаружения активации молекул каталитическим агентом. Для объяснения адсорбционных свойств и действия катализаторов типа окислов металлов, а также типа силикатов давно принимается наличие у них поверхностных гидроксильных групп —ОН [23, 24]. Принимается, что поверхностные —ОН-группы, обладающие кислотными свойствами, способны взаимодействовать с адсорбированными лголекулами, приводя к внутримолекулярным перегруппировкам и расщеплениям на поверхности катализатора. Так, например, дегидратация спиртов на поверхности окиси алюминия рисуется как обмен атомами Н между молекулой спирта и поверхностными группами ОН по следующей схеме [c.372]