Каталитические реакции дегидратация этилового спирта

Различная интенсивность адсорбционных процессов на различных участках поверхности данного адсорбента объясняется неоднородностью поверхности. Каталитическая активность материала обычно связана с адсорбцией реагирующих веществ на активных для данного процесса участках его поверхности, поэтому решающее значение имеет наличие именно этих активных участков (активных центров). Поэтому имеет значение не только адсорбция молекул исходных веществ, но и десорбция образующихся молекул п одуктов реакции. Существенно развитие поверхности, однако даже при значительной поверхности материал не будет активным катализатором, если структура и состояние ее таковы, что на ней нет необходимых активных центров. Вследствие этого для активности катализатора имеет значение не только химический его состав, но, не в меньшей степени, и способ изготовления, от которого зависят состав, структура и состояние поверхности катализатора. Так, специально приготовляемая активная окись алюминия служит хорошим катализатором реакции получения этилена путем дегидратации этилового спирта. Но для получения такой активной окиси алюминия необходимо тщательно соблюдать определенные условия, без чего она при том же химическом составе может не обладать активностью или быть мало активной. [c.495]

В 1782 г. Шееле обнаружил каталитическое влияние минеральных кислот на скорость этерификации органических кислот спиртами. Приблизительно в это же время Пристли открыл первую гетерогенно-каталитическую реакцию дегидратации этилового спирта при пропускании его паров через нагретый глиняный чубук курительной трубки [c.180]

Первой наблюдаемой гетерогенно-каталитической реакцией была осуществленная Пристли (1778 г.) дегидратация этилового спирта на активной глине [c.293]

Изменение скорости каталитической реакции дегидратации этилового спирта как в чистом виде, так и в присутствии продуктов реакции и инертного газа (аргона) хорошо описывается уравнением (1). Это указывает на то, что катализирующую поверхность в нервом приближении можно считать однородной. Практическое постоянство величин кажущихся энергий активации, найденных для реакции дегидратации этилового [c.141]

Различные значения (в 10 раз) адсорбционных коэффициентов, найденных из изотерм адсорбции и из данных но изучению скоростей разложения этилового спирта на окиси алюминия, однозначно определяют различную природу адсорбционных и каталитических центров, а также объясняют значительную каталитическую активность окиси алюминия по отношению к реакции дегидратации этилового спирта. [c.144]

Этилен, необходимый для реакции полимеризации, подают из баллона или получают в каталитической печи дегидратацией этилового спирта над активированной окисью алюминия при температуре 375 °С. С этой целью в бюретку загружают [c.128]

В следующем разделе будет описан способ приготовления этих катализаторов. В дальнейших разделах будет кратко рассмотрена адсорбция аммиака на этих катализаторах (хемосорбция на кислотных группах), будет проведено сопоставление каталитической активности образцов по отношению к реакциям дегидратации этилового спирта и крекинга кумола с количеством хемосорбированного аммиака, как мерой числа кислотных групп. [c.13]

Можно использовать также каталитическую реакцию разложения этилового спирта, проводимую в паровой фазе в присутствии смеси окисей алюминия и цинка, вызывающих одновременно дегидрирование и дегидратацию (одноступенчатый процесс). Эта реакция, выражаемая уравнением [c.203]

Каталитические свойства изучались в проточной установке обычного типа по реакции дегидратации этилового спирта. [c.172]

Определены значения адсорбционных коэффициентов продуктов реакции дегидратации этилового спирта — воды и этилена — на основании изучения скорости гетерогенно-каталитической реакции из измерений адсорбции. [c.144]

Нельзя обойти молчанием производство полимеров и синтетических волокон. Здесь гордостью отечественной науки является разработанный С. В. Лебедевым (1932) процесс получения синтетического каучука по схеме этиловый спирт —> бутадиен —> полибутадиен. Каталитические реакции в этом процессе осуществляются на первой стадии — дегидрогенизации и одновременной дегидратации этилового спирта. Сейчас бутадиен и изопрен получают также путем дегидрогенизации углеводородов нормального строения на алюмохромовых катализаторах, в частности из бутана. Это позволило вовлечь в производство синтетического каучука природные ресурсы газа и газы, отходящие при переработке нефти. 1) [c.17]

Настоящая работа является продолжением проведенных одним из авторов [1] исследований каталитической активности искусственных алюмосиликатных катализаторов, приготовленных путем нанесения алюминия на силикагель. Задачей ее являлось изучение с помощью метода Кобозева [2] каталитически активного комплекса алюмосиликатных катализаторов для реакций дегидратации этилового спирта и облагораживания бензина (уменьшение непредельных). В предыдущей работе [1] было показано, что активными центрами для реакций облагораживания бензина и крекинга газойля являются группы из двух атомов алюминия. Представляло интерес изучить превращение индивидуального вещества над такими катализаторами. Была выбрана простая реакция дегидратации этилового спирта, для которой несложно количественное определение продуктов распада, а также известно направляющее влияние окиси алюминия как катализатора. [c.253]

Так как каталитическая активность материала обычно связана с адсорбцией реагирующих веществ на его поверхности, то решающее значение имеет наличие в поверхностном слое высокоактивных участков. Наличие сильно развитой поверхности является необходимым условием активности катализаторов гетерогенной каталитической реакции. Однако этого еще недостаточно, и даже значительная величина поверхности не будет делать материал активным катализатором, если структура и состояние поверхности не обеспечивают наличия на ней необходимых активных центров. Вследствие этого для активности катализатора имеет значение не только химический состав его, но в не меньшей степени способ его изготовления, от которого зависят состав, структура и состояние его поверхности. Например, специально приготовляемая активная окись алюминия служит хорошим катализатором реакции получения этилена путем дегидратации этилового спирта для получения такой окиси алюминия необходимо тщательное соблюдение определенных условий ее приготовления, без чего препарат при том же химическом составе может не обладать никакой активностью или быть мало активным. [c.377]

В 1778 г. Ж- Пристли открыл первую гетерогенно-каталитическую реакцию дегидратации. При пропускании паров этилового спирта через нагретый глиняный чубук курительной трубки он установил образование горючего воздуха и воды, т. е. он впервые наблюдал реакцию разложения спирта на этилен и воду [c.13]

В данной работе необходимо определить при данной температуре постоянные аир для реакции каталитической дегидратации этилового спирта. Реакция [c.410]

Е. Н. Авдонина. Влияние фтористого бора на каталитическую активность окиси алюминия и алюмосиликатов для реакции крекинга кумола и дегидратации этилового спирта. 1957. Руководитель доц. Т. В. Антипина. [c.223]

Катализаторы часто проявляют высокую специфичность их действия. Специфичность каталитического действия заключается в том, что во многих случаях катализаторы избирательно увеличивают скорость только одной какой-нибудь из реакций, не влияя заметно на скорости других реакций, возможных для тех же исходных веществ. Так, в результате дегидратации этилового спирта, в зависимости от вида катализатора и условий проведения реакции, могут образоваться различные продукты [c.489]

Число кислотных центров в упомянутой работе [212] (см. также [213—216]) определялось титрованием бутиламином из раствора гептана. Для некоторых изученных реакций была найдена линейная связь между каталитической активностью и числом кислотных центров, определенных по предельной адсорбции бутила-мина. На рис. 29 изображена зависимость каталитической активности в реакциях дегидратации этилового и изопропилового спиртов от числа кислотных групп на цирконий-силикатных катализато- [c.67]

Позднее Антипина и Фрост [7, 8] описали метод, позволяющий определить абсолютные адсорбционные коэффициенты продуктов дегидратации этилового спирта на основе кинетических данных при каталитической реакции в присутствии газов-разбавителей Опи показали, что в проточной системе ряд каталитических реакций подчиняется уравнению [c.143]

Если приближения, описанные в а) и б), не реализуются, мы имеем дело с последовательно-параллельными реакциями. Такие реакции наблюдаются при дегидрировании циклогексана, дегидратации этилового спирта, дегидратации бутилового спирта и во многих других каталитических реакциях. [c.22]

Изучение кинетики дегидратации этилового спирта с целью определения величин адсорбционного коэффициента воды производилось при температурах 415 и 450° как в присутствии продукта реакции — воды, так и с добавками инертного газа — аргона. Дегидратация этилового спирта осуществлялась на установке, описанной ранее в работе [3]. Результаты опытов обрабатывались при помощи уравнения, описываю-шего кинетику гетерогенно-каталитических реакций, протекающих на однородной катализирующей поверхности [4]. [c.161]

Из данных таблицы видно, что величины адсорбционных коэффициентов продуктов реакции каталитической дегидратации этилового спирта — воды и этилена—имеют близкое значение и слабо меняются с температурой. [c.165]

Приготовлены алюмосиликатные катализаторы пропиткой сухого силикагеля водными растворами сульфата алюминия и исследованы на каталитическую активность по реакции облагораживания бензина и дегидратации этилового спирта. [c.258]

О. К. Шараев. Изучение влияния термической обработки окиси алюминия на ее каталитическую активность в реакции дегидратации этилового спирта. 1957. Руководители проф. К. В. Топчиева и мл. научн. сотр. Е. Н, Росоловская. [c.223]

При изучении влияния фтористого бора ла каталитическую активность алюмосиликата (1б%АЬ0з, 84% 5102) также было замечено возрастание активности этого катализатора по отношению к реакции дегидратации этилового спирта (рис. 2). Активность 16%-иого алюмосиликатного катализатО ра с адсорбированным ВРз при последовательном пропускании спирта, как и е случае окиси алюминия, постепенно снижалась и после 5—6 опытов его- активность полностью восстанавливается до актив ности, соответствующей чистому алюмосиликату. При использовании кинетического уравнения Фроста для данных, полученных на алюмосиликате, обработанном ВРз, наблюдается некоторый разброс точек при проведении прямой для значений а = 1,00. Однако и я данном случае можно предполагать, что механизмы дегидратации аналогичны. Следует отметить, что изучение влияния фтористого бора на активность чистого 51О2 при дегидратации этилового спирта показало, что степень превращения спирта до этилена мало отличалась от /эш для чистого 51гО и составляет 7—8%. [c.237]

В отличие от реакции дегидратации этилового спирта эти реакции не могут быть последовательными легче образующшшя метил-этилкетоп не превращается в метилвинилкарбинол или в бутадиен. Если нужно получить метилвинилкарбинол или бутадиен, необходимо подобрать катализатор, который будет селективным для их образования при практически полном подавлении реакции (7). Такая степень селективности может быть достигнута при каталитической дегидратации, и, несмотря на значительно более благоприятные условия для реакции (7) с точки зрения величины свободной энергии [282], процесс направляется в сторону реакции (8). Это указывает на ограниченность теорий, учитывающих дегидратирующие свой- [c.120]

Б работе необходимо при 350—400°С определить постоянные аир реакции каталитической дегидратации этилового спирта над AI2O3, протекающей по уравнению [c.454]

Дегидратация этилового спирта с помощью серной кислоты была уже давно отвергнута промышленностью и заменопа каталитической дегидратацией. В качестве катализатора дегидратации этилового спирта обычно применяется окись алюминия, рабочая температура реакции находится в пределах 250—400°. Процесс проводится в реакторе, снабженном рубашкой для обогрева. Обогрев производится парами ртути. Газ, выходящий из реактора, охлаждается, компрнмируется, сушится и подвергается низкотемпературной ректификации. В результате получается весьма чистый этилен [167]. При дегидратации спирта в производстве бутадиена но Лебедеву этилен получается в качество побочного продукта с выходом около 5—8% [77]. Этот этилен, так же как п этилен, полученный предыдущим способом, вполне пригоден для полимеризации, поскольку он не содержит прерывающих ее цримесей. Необходимо только этилен, получающийся в производстве бутадиена по способу Лебедева, очистить вымораживанием от содержащегося в ном ацетальдегида, поскольку последний препятствует полимеризации. [c.42]

Каталитическая дегидратация этилового спирта была известна еще в XVIII столетии, когда при пропускании паров винного спирта через раскаленную глиняную трубку голландские химики впервые получили этилен [42]. Изучая ту же реакцию, Бертло в 1886 году нашел, что спирт, пропущенный при 500°С через фарфоровую трубку с пемзой, образует наряду с этиленом еще и уксусный альдегид [43]. [c.119]

Влияпие молекулярно-ситовых свойств цеолитов на их каталитическое действие представлено в табл. 4. Из данных этой таблицы видно, что глубина протекания шести исследованных реакций определяется соот-ноБшнием размеров окон цеолитов и критических диаметров реагирующих молекул и продуктов реакции. В случае катализаторов на основе Са-морденита (4—5 А) пи одна из исследованных реакций практически не протекает. Однако, когда Na" в мордените заменяется на Н" , что сопровождается увеличением размера каналов, становится возможным протекание дегидратации этилового спирта при тех же условиях уже 1ш 100%. [c.218]

Каталитическая дегидратация этилового спирта была первой реакцией, на которой прослеживаются исторические корни катализа, уходящие в XVIII, XVI и даже средние века. Каталитическая дегидратация этилового спирта (в частности в эфир) послужила одним из немногих экспериментальных стимулов к первым обобщениям в области катализа, а поэтому она стала одним из важных объектов исследования в классической органической химии. [c.285]

Представления о радикальной структуре катализаторов дают возможность представить механизм многих каталитических реакций [2] в виде радикальных уравнений. С этой точки зрения на нашей кафедре изучены синтез метилового спирта, дегидратация этилового спирта [9], гидрирование бензола на контакте Ы1/у-Л120з, конверсия метана на М 0/МЮ и разложение Н2О2 на поверхности рентгеноаморфной орто-гидроокиси железа. [c.382]

Необходимость присутствия воды. В литературе неоднократна отмечалось, что присутствие воды в катализаторе — необходимое условие для реакции (Сабатье [234], Ипатьев [128], Эйкен и Викке [80], Менро и Хорн [189], д Брей и Кригер [37], Хенсфорд [104] и др.). В случае дегидратации этилового спирта в эфир Менро и Хорн [189] получили наиболее активный катализатор при содержании воды в окиси алюминия, равном 5,5% (рис. 5). Если воды более 13,8%, катализатор неактивен. По-видимому, не было получено доказательства того, что для дегидратации этилового спирта в этилен обязательно присутствие воды. Удаление воды уменьшает каталитическую активность. Однако этот факт можпо истолковать уменьшением поверхности и сглаживанием дефектов при требуемой высокой температуре. При дегидратации этилового спирта [c.159]

В конце XVIII в. выдающийся английский естествоиспытатель Пристли описал следующий опыт Заставив кипеть винный спирт в реторте, я пропустил его пары через горячую глиняную курительную трубку н нашел, что они превратились в горючий воздух, который горел слабым белым пламенем, а когда я охлаждал трубку, такого воздуха не получалось . Как мы теперь знаем, Пристли наблюдал реакцию каталитической дегидратации этилового спирта в этилен, где катализатором служила нагретая глина [c.4]

В колбу с боковой отводной трубкой емкостью около 300 мл вливают через капельную воронку этиловый спирт. Во время реакции в колбе поддерживается в состоянии кипения 100 мл С2Н5ОН, пары которого проходят по тугоплавкой стеклянной трубке (длиной 35 w и диаметром в 1,5 см). В трубке, в средней ее части, помещен слой окиси алюминия (длиной 10 см), над которым остается свободный канал. Катализатор укреплен с двух сторон стеклянной ватой. Для того чтобы удалить гигроскопическую воду из окиси алюминия, трубку с катализатором перед пропусканием этилового спирта нагревают и одновременно продувают сухим азотом. Реакционную трубку укрепляют концентрично с помощью асбестовых колец по оси широкой железной трубы, являющейся воздушным термостатом. Обогревание трубы производится в печи для сжигания. За стеклянной трубкой ставят склянку Вульфа с холодильником, в котором конденсируется вода, получающаяся при разложении этилового спирта, и часть спирта, не вступившего в реакцию. Обычные примеси этилена, полученного каталитической дегидратацией этилового спирта, — пары спирта и воздух эти примеси составляют до 2%. [c.58]

В главе 6 при оценке влияния внутридиффузионного торможения на кинетику окисления железа мы использовали соответствующие данные для каталитической дегидратации этилового спирта на а-окиси алюминия. Скорость последней реакции составляла 10 моль/(см -с) при существенно более неблагоприятных условиях диффузии (см. разд. 6.5). Такая оценка оказалась достаточной для случая окисления железа. Однако для реакции гидрирования карбида железа она уже не дает одно-значцых результатов, поскольку максимальные скорости реакции гидрирования превышают 10 моль/(см2-с), т е. существенно больше скорости реакции дегидратации. [c.181]

Получение полиэтилена. Этилен, получаемый каталитической дегидратацией этилового спирта, весьма тщательно очищенный от примесей, под давлением 1200—3000 кг/сж нагнетается в реактор, где поддерл ивается строго постоянная температура, около 200°. Катализатором служит кислород, вводимый в реактор вместе с этиленом в очень малых количествах (0,05—0,1%). Реакция полимеризации весьма экзотермична отвод тепла осуществляется в реакторах с помощью специальных металлических насадок или охлаждением стенок самого реактора. Из реакторов полиэтилен выпускается в виде полупрозрачной струи, которая направляется в формы, застывает в них, а затем полимер извлекается в виде блоков. [c.225]

Нами для оценки каталитической актпв юсти образцов была Biii6paHa классическая реакция дегидратации эт11Лового спирта на твердом катализаторе. Этиловый спирт для катализа был выбран потому, что его молекулы являются по размеру достаточно малыми, чтобы имелась возможность проникать в поры цеолита 4А. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология