Энергия в производных метана

Для простых ароматических углеводородов, таких, как бензол и толуол, характерно резкое изменение природы первичных процессов при облучении во второй или третьей (1849 А) полосах поглощенМ по сравнению с их спектроскопическим и фотохимическим поведением в первой полосе поглощения при 2537 А. Недавно были определены абсолютные эффективности излучательных и безызлучательных процессов в бензоле и некоторых его алкильных производных при возбуждении во второе или третье синглетное состояние [699] . Прямой флуоресценции из этих состояний не наблюдается внутренняя конверсия из высших состояний и. з в первое возбуяеденное состояние б очень неэффективна, особенно в парах очень мала эффективность переноса энергии (любым спектроскопическим путем) с высших синглетных состояний бензола на нижнее триплетное состояние диацетила (см. работу [495в]). Это говорит о том, что в газовой фазе во второй и третьей полосах с высокой эффективностью происходит химическая реакция [699] этот вывод был недавно подтверн ден [502]. При 1849 А квантовый выход исчезновения бензола в парах около единицы в отличие от 0,0000 при 2537 А (при 2537 А не было обнаружено разложения в газовой фазе) [502]. Единственным продуктом при 1849 А, очевидно, является изомер (изомеры) бепзола с высокой энергией, который разлагается на углерод и (или) полимер и следы летучих продуктов, таких, как водород, метан, ацетилен, этан. [c.418]

Энергия активации, как правило, составляет несколько килокалорий, однако, иногда достигает 15—20 ккал. При одинаковых реакциях (одинаковые RH или RX) энергия активации растет в направлении от хлора к иоду. Нужно, однако, отметить, что количественные данные здесь весьма скудны н далеко ие всегда достоверны. Из последних количественных исследований реакции атомов хлора с углеводородами и их галоидными производными отметим работу Притчарда, Пайка и Тротман-Диккенсона [1050]. Из этой работы, в частности, следует уменьшение энергии активации (при некотором увеличении предэкспоненциального множителя в выражении константы скорости реакции) при замене атома (атомов). Н в метане СН4 на атом хлора или группу (группы) СНз. Для реакции С1 + СН4 = НС1 + СНз указанные авторы нашли = 3,85 ккал. Некоторые из полученных ими данных приведены в табл. 13 (стр. 218). [c.97]

Из производных фтора наиболее эффективным окислителем является моноокись фтора (ОГг). Преимуществами ее по сравнению-с фтором являются более высокая температура кипения (—144,8°) и больший удельный вес (1,53), недостатком — исключительно высокая токсичность. Допустимая концентрация паров моноокиси фтора в воздухе составляет 0,00001 мг л [20]. При температуре жидкого-воздуха моноокись фтора представляет желтую с буроватым оттенком жидкость. По сравнению с фтором его мбноокись отличается меньшей химической активностью благодаря высокой энергии активации разложения. При смешении моноокиси фтора с водородом метаном и другими органическими веществами самовоспламенения не происходит [9]. Концентрированные растворы щелочи разрушают ее. [c.671]

В квантовой механике электронопритягивающий эффект непредельных групп объясняется различным типом гибридизации орбит атомои углерода в этих группах. В то время как СН-связь предельного атома углерода, например в метане, содержит /4 компоненты -орбиты, та же связь имеет в этилене и в бензоле а в ацетилене /г компоненты (см. том I). Ввиду того что -орбита более устойчива, атом углерода том электроотрицатольнее, чем больше доля компоненты я 1 его связях. Этот эффект проявляется эксперименталы[0 в следующих фактах энергия диссоциации СН-связей этилена и ацетилена больше, чем в метане, а межатомные расстояния меньше (см. том I, табл.5). Протонизация водорода сильно сказывается в ацетилене, который способен образовать производные металлов. [c.26]

П. характеризуется достаточно высокой термостойкостью в расплавленном состоянии (до 280—290°С). Выше 300°С начинается значительная деструкция П. с преобладающим разрывом эфирных связей и образованием карбоксильных и винилэфирных групп. Термич. деструкция сопровождается выделением газообразных продуктов, соотношение количеств к-рых в интервале 283—306°С почти неизменно ацетальдегид (80%), углекислый газ (9%), окись углерода (8%), этилен (2%), вода, метан, бензол и др. (1%). Энергия активации термич. деструкции 210 кдж/моль (50 ккал/моль). При темп-рах переработки происходит термоокислительная деструкция П.— образование перекисных радикалов и гидроперекисей. На воздухе деструкция П. начинается примерно на 50°С ниже, чем в среде азота энергия активации термоокислительной деструкции ок. кдж/моль (ок. 40 ккал/молъ). Начальная скорость выделения НаО и СОа на воздухе возрастает примерно в 7 раз, а скорость образования ацетальдегида — в 3 раза по сравнению с прогревом П. при тех же темп-рах в инертной среде. П. стабилизируют обычными антиоксидантами, напр, замещенными фенолами, ароматич. аминами, производными фосфорной или фосфористой к-ты. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология