Олефины производные фтором

Направление научных исследований удобрения ядохимикаты разработки в области получения химических продуктов, содержащих серу, азот, фосфор, алюминий, барий, редкоземельные элементы, фтор, хлор получение фосфорной кислоты, органических поликислот и полиспиртов, поливинилхлорида, производных олефинов, бутадиена, стирола, акриловой кислоты, винилацетата и полимеров на его основе, активной окиси алюминия, применяемой в качестве катализатора. [c.332]

Не считая неясных обобщений (см., например, [7, 47]) о том, что производные этилена с электронодонорными заместителями более чувствительны к катионному инициированию, в то время как олефины с электроноакцепторными заместителями имеют большую склонность к анионной полимеризации, различия в способности ненасыщенных соединений полимери-зоваться по разным механизмам фактически не были обсуждены. Различные теоретические подходы, имевшие некоторый ограниченный успех в объяснении относительных реакционных способностей радикала по отношению к разным мономерам (см. разд. У-5 этой главы), оказываются совершенно непригодными для решения этой проблемы. Основанный на методе молекулярных орбит подход [52], в котором принимали, что из нескольких факторов, определяющих энергию переходного состояния, наиболее важным является я-сопряжение между мономером и радикалом, действительно приводил к параллелизму между вычисленным значением величины стабилизации благодаря я-сопряжению и способностью к полимеризации для ограниченного ряда мономеров, но этот подход применим только к радикальному механизму [53]. Как показывает краткое рассмотрение изменения способности к радикальной полимеризации таких простых соединений, как фтор-, хлор- и фторхлорэтилен, положение не является многообещающим. Скорость полимеризации изменяется от нуля до практически [c.98]

Робертс (1953) расширил область применения этой реакции, осуществив циклоприсоединение фенилацетилена к фторированным олефинам, и нашел способ последующего удаления атомов галоида. Так, при конденсации фенилацетилена с 1,1-дихлор-2,2-дифторэтиленом образуется производное циклобутена I. При дейстзии на соединение I серной кислоты происходит гидролиз атомов фтора и получается 2,2-дихлор-енон II, который в присутствии триэтиламина претерпевает аллильную перегруппировку с образованием изомерного 2,4-дихлоренона III [c.33]

Отметим, что по этому методу можно с высоким выходом получать перфторированные парафины с разветвленными радикалами из соответствующих перфторолефинов. Так, фторированием элементным фтором в перфторированном полиэфирном растворителе при освещении УФ-светом из перфтор-3-этил-2,4-диметил- и перфторизопропил-4-метилпентенов-2 получены перфтор-2,3,3,4-тетраметил- и перфтор-2,3,4-триметилпентаны [50], причем количество побочных продуктов незначительно. Однако следует иметь в виду, что при действии УФ-света возможны процессы фотохимической изомеризации исходных олефинов. Циклические эфиры с выходом 25-30% дают перфторированные производные, если использовать в качестве растворителя перфторгексан или фреон-113 [9]. [c.228]

Для приготовления кислоты окислением олефина необходимо следующее реакция типа Принса, дегидрогалогениро-вание, фторирование трифторидом сурьмы и, наконец, окисление перманганатом калия. Было найдено, что эфир дифторуксусной кислоты, являющийся промежуточным соединением для синтеза других производных, получается с хорошим выходом из доступных соединений фтора простым двухстадийным процессом. [c.112]

Синтез различных 4-фтор-1-метил-5-перфторалкилпиразолов можно осуществить взаимодействием метилгидразина с ацилсиланами по двухступенчатому пути [212]. Вначале образуется промежуточный олефин, который далее реагирует с метилгидразином с образованием производного пиразола. [c.159]

Термодинамические величины очень важны для оценки возможных направлений разложения углеводородов и фторуглеродов. Например, пиролиз углеводородов приводит к потере водорода и образованию ненасыщенных углеводородов или угля. С другой стороны, оторвать фтор от фторуглерода с образованием олефина энергетически гораздо труднее. Действительно, энергия, необходимая для отрыва фтора, значительно выше энергии связи углерод — углерод, так что энергетически более выгодно расщепление молекулы, чем отрыв фтора. Разложение углеводородных и фторуглеродных производных, например три-метиларсина и трис(трифторметил)арсина , на начальной стадии, очевидно, одинаково, так как в обоих случаях образуются радикалы. Более того, энергии активации образования метиль-ного и трифторметильного радикалов очень близки, так же как, например, их поведение с ненасыщенными системами. Однако механизмы разложения этих радикалов совершенно различны. Если последовательные превращения метильных радикалов, полученных из триметиларсина, можно с достаточной точностью предстапить в виде уравнений [c.38]

Данная реакция применима для многочисленных алкенов и ал-кинов, у которых кратная связь не сопряжена с карбонильной группой, а также для ряда их производных, содержащих хлор-, фтор, окси-, сложноэфпрную, карбоксильную и сульфонатную группы. Чаще применяются олефины с концевой двойной связью, хотя некоторые соединения с неконцевой двойной связью, например циклогексен, пинен, пентен-2, гексен-3, триметилэтилен и пентадецен-8 [361, 459], тоже вступают в эту реакцию, но дают незначительные выходы. Диены (изопрен) также реагируют [361]. Реакция инициируется окислительными агентами, такими, как кислород, перекиси или питрат-иопы, и чаще всего проводится при комнатной температуре в содержащем избыток бисульфита 20—40%-ном водном буферном растворе pH 5—7, в токе воздуха илп кислорода, пропускаемого через реакционную смесь [407]. [c.139]

При уЁеличений числа атомов галогена 6 молекуле галоген-производных взрывоопасность их уменьшается, а четыреххлористый углерод даже применяется для тушения пожаров. Галогены (особенно фтор и хлор) также могут образовывать взрывоопасные смеси с органическими веществами, в частности с углеводородами. В этом отношении хлор и фтор ведут себя подобно кислороду, вызывая горение органических веществ. Как и при окислении углеводородов, скорость хлорирования (и фторирования) зависит от состава смеси (рис. 31). Когда скорость превышает некоторый предел, зависящий от условий теплоотвода, цепная реакция с галогенами становится неуправляемой и переходит во взрыв. При этом также имеются нижний и верхний пределы взрываемости, лежащие для низших парафинов и олефинов примерно в интервале от 5 до 60 объемн. % углеводорода в смеси. [c.121]

Для синтеза фторированных производных этана и высших парафинов наряду с замеш,ением галогена фтором применяют также реакцию присоединения фтористого водорода и фтора к галогенированньш олефинам, а также фтористого водорода к ацетиленам. [c.112]