Деструкция на воздухе

Характеризуется высокой термостойкостью расплава ( 290°С) деструкция на воздухе начинается при т-ре на 50 °С ниже, чем в инертной среде. Эксплуатац. св-ва сохраняются в диапазоне от - 60 до 170 °С. [c.48]

Отмечается, что введение л<-карборановых фрагментов в полифенилхиноксалины заметно понижает термопластичность последних и обеспечивает образование коксовых остатков ( 32-57%) при 800 °С в процессе термоокислительной деструкции на воздухе, в то время как полифенилхиноксалины в этих условиях полностью разлагаются. Масса коксового остатка карборансодержащих полифенилхиноксалинов при 800 °С в инертной атмосфере составляет 70-80%. Ряд полученных полимеров этого типа из растворов образует пленки с высокими физико-механическими показателями. [c.259]

Рис. 13. Изменение характеристической вязкости при термоокислительной деструкции на воздухе П-12 в присутствии различных стабилизаторов (температура 100 Ч])

Рис. 16. Изменение ударной вязкости при термоокислительной деструкции на воздухе П-12 (температура 120 °С)

Рис. 1.56. ИК спектры полиэтилена в области 2,5—3,5 мкм, подвергнутого термоокислительной деструкции на воздухе в течение различных промежутков времени I — исходная пленка при 298 К 2 — расплав при 403 К

Рис. 1.283. ИК спектры отражения с Фурье-преобразованием отвержденной эпоксидной смолы на основе диглицидилового эфира бисфенола А / — исходный образец 2 — образец после термоокислительной деструкции на воздухе при 573 К в течение 1500 с 3 — разностный спектр (/—2). Пленка получена из раствора в ацетоне на алюминии [384].

Отмечалось, что при температурах, близких к температурам вязкого течения, заметно увеличивается скорость реакции перекисных радикалов, образующихся при деструкции на воздухе, в то время как наличие пластификатора увеличивает возможность рекомбинации даже при пониженных температурах (40— 60°) и в малой степени влияет на образование разветвленных цепей. Исследование термомеханических свойств подтверждает эти наблюдения. [c.99]

Расплав Э. на воздухе быстро окисляется, окрашиваясь в темно-коричневый цвет. Для уменьшения деструкции на воздухе при повышенных темп-рах в Э. вводят различные стабилизаторы, напр, производные ароматич. спиртов пли аминов (октилфенол, дифениламин, [c.514]

Сополимеры самозатухают. Заметная деструкция на воздухе наступает при 400°С. При дуговом разряде на поверхности сополимеров отсутствуют следы обугливания. [c.396]

Рис. 17. Кривые термоокислительной деструкции на воздухе полифенилацетиленов, ползгченных термической полимеризацией. фенилацетилена при 400 ( ) и 150° С (2).

Низкое значение энергии активации процесса деструкции на воздухе, в отличие от деструкции в вакууме, объясняется, по мнению автора, действием кислорода на имидные связи. Структура полипиромеллитимида, состоящего из жестких бензольных колец, которые ограничивают подвижность цепи, оказывает стабилизирующее влияние, аналогичное влиянию межмолекулярных сшивок. [c.207]

Исследование деструкции на воздухе показывает, что наблюдается некоторое разложение цепи при 177 °С. Потеря веса высокомолекулярными фракциями после 114 ч составила около 1,5%. Одновременно на 9% снижалась характеристическая вязкость. Образование низкомолекулярных фракций при этой относительно низкой температуре указывает на незначительный распад связей остова макромолекулы, который, однако, не сопровождается распадом до мономера. Начало разрыва связей остова макромолекулы (но не потеря веса) определяет ту максимальную температуру, при которой полимер может быть использован, сохраняя полезные физические свойства. При 204 °С нагревание на воздухе в течение 504 ч приводит к 57%-ной потере веса. Разложения высокомолекулярного сополимера на воздухе можно избежать при температурах ниже 149 °С. Между 149 и 177 °С постепенно увеличивается вклад реакции разрыва связей остова макромолекулы и деполимеризации. [c.156]

Результаты опытов показывают, что с ростом температуры скорость распада макромолекул каучука СКД увеличивается, в результате чего молекулярная масса растворимой части резко снижается. Одновременно наблюдается появление гель-фракции, степень сшивки которой во времени увеличивается. Увеличение степени сшивки проявляется в уменьшении степени набухания гель-фракции. При температуре более 160 °С гель-фракция каучука СКД появляется уже через 30 мин, в результате чего показатель пластичности резко возрастает. Деструкция в водной среде имеет менее выраженный характер, чем деструкция на воздухе. [c.120]

Выход поперечных связей при облучении силоксановых каучуков на воздухе уменьшается, а скорость радиационной деструкции возрастает по сравнению с облучением в вакууме [367]. Аналогичное изменение скорости сшивания и деструкции на воздухе наблюдается при облучении фторсодержащих, этилен-пропиленовых и изопренового каучуков [347, 368]. [c.163]

Полимеры растворяются в хлорбензоле и трихлорбензоле, но не растворяются в концентрированных кислотах. Температура стеклования находится в пределах 125—250°С, температура плаВ ления равна 255—365 °С. Термоокислительная деструкция на воздухе протекает при 370 °С (№ 34) или 480 °С (№ 35). [c.522]

Ароматические поли-4-фенил-1,2,4-триазолы образуют стабильные растворы в муравьиной кислоте до концентрации 35%. Характеристическая вязкость в муравьиной кислоте 1,79 или 2,56 (дл/г) соответствует среднечисловой молекулярной массе 13 600 или 26 700 [83]. Для поли-ж (п)-фенилен-4-фенил-1,2,4-триазола деструкция в азоте начинается при 512°С область, в которой происходит в основном разрущение полимера, лежит в интервале температур 515—575°С. Остаток при 900 С составляет 58%- Термоокислительная деструкция на воздухе начинается при 400 °С. [c.523]

Реакции, приводящие к отщеплению СО и СО2, являются конкурирующими. Константы скорости выделения СО и СО2 при 600 °С из фталимида, использованного в качестве модельного соединения, составляют соответственно 5,3-10 и 2,12-10 с [171]. Наличие азометиновых групп в твердых остатках после деструкции ароматических полиимидов доказано методом ЭПР [153]. Энергия активации процесса термоокислительной (воздух) и термической (вакуум) деструкции полипиромеллитимида диаминодифенилоксида составляет 33 и 74 ккал/моль соответственно [345]. С ростом концентрации кислорода скорость термоокислительной деструкции увеличивается [162, 346]. На рис. 7.8 приведены данные, позволяющие сравнить скорость деструкции полиимида на воздухе и в вакууме. Выделение при деструкции на воздухе летучих продуктов при 485 °С завершается за 5 ч [344]. [c.715]

Стойкость к термоокислительной деструкции возрастает с увеличением содержания карбонильных групп в элементарном звене макромолекулы. Наиболее высокой стойкостью к термоокислительной деструкции на воздухе характеризуется полимер на осно- [c.1024]

Рис. 25. Термогравиметрические кривые для Н-пленки (деструкция на воздухе при разных температурах) [ -48]

При деструкции на воздухе полимеры начинают терять в весе при более низких температурах, чем в азоте (рис. 32, а). При этом у некоторых полимеров, например VII, X, наблюдаются две стадии разложения, судя по форме кривых зависимости скорости потери веса от температуры (рис. 32, б). Первый резкий подъем скорости распада обусловлен, видимо, влиянием кислорода. Основной пик скорости располагается при той же температуре, как и при деструкции в азоте. По-видимому, на этой стадии, как при наличии кислорода, так и в его отсутствии, разложение проис- [c.75]

Более существенные изменения спектров имеют место в случае деструкции на воздухе. У полиимида VII (рис. 34, а и в) в спектре твердого остатка интенсивность полос поглощения в области 3500. 1660, 927 см" возрастает, а в области 2924 и 781 см" — уменьшается. [c.77]

Этот метод анализа иллюстрируется рис. 46. В основе его лежит использование различий в термической стойкости гидроксильных и ацетильных концевых групп. Предложено несколько вариантов использования этого метода, например деструкция на воздухе с добавлением веществ, ускоряющих разложение гидроксильных групп, и антиоксидантов, предотвращающих окисление [47]. [c.124]

Ичадрир-нне механических свойств полимеров при деструкции на воздухе и в азоте также различно, из рис. 1 и у2 следус , 41 помимо большей глубины деструкции на воздухе окислительные процессы приводят к возникновению кислородсодержаших функциональных групп, резко повышающих межмолекулярное взаимо- [c.122]

Рис. 15. Изменение ударной вязкости (а) и разрушающего напряжения при статическом изгибе (б) нестабилизирпвяннпгп <П—и—етабнлнзнрованного 0,57о ДНФДА (2) и 0,5 % неозона Д (3) П-68 при термоокислительной деструкции на воздухе (температура 90 С).

В работе [1] было показано, что образец полистирола, эквивалентный по характеристикам исследуемому в настоящей работе, но молекулярного веса 6,7-10 и приготовленный в виде порошка, подвергается интенсивной термоокислительной деструкции на воздухе при температуре выше 180 °С. Однако существенно, что при запрессовывании этого образца в резервуар вискозиметра Instron никакой деструкции не происходит даже при 250 °С и выдержке в течение 4,25 ч. Образец в приборе доступен воздуху (и, следовательно, кислороду) только по незначительной части поверхности, прилегающей к входу в капилляр и к дну плунжера. Поскольку около 5 см первых порций экструдата и последние 0,5 см полимера, остающиеся в резервуаре, не рассматривают, можно считать, что исследуемый материал не контактирует с атмосферой я окислительная [c.195]

Увеличение степени ненасыщенности в полимере, повышающее поглощение света, должно привести к постепенному увеличению роли фотохимической деструкции. Последняя аналогично термическому процессу происходит не по закону случая, так как центрами, поглощающими свет, являются ненасыщенные звенья молекулы. Скорость фотодеструкции повышается в присутствии карбонильных групп, наличие которых в поливииилиден-хлориде и в поливинилхлориде, подвергшихся деструкции на воздухе, было доказано спектроскопически. Эти группы образуются при окислении группировок, расположенных у двойных связей, по механизму, рассмотренному в гл. 4. Карбонильные группы увеличивают подвижность соседних атомов хлора, особенно при фотохимической деструкции, так как эти группы сильно поглощают ультрафиолетовый свет этим объясняется каталитическое влияние кислорода при реакции дегидрохлорирования. [c.233]

Берлин и сотр. [30] получили полимеры с заданными физикомеханическими и диэлектрическими свойствами при одновременной пластикации полистирола с каучуками типа полиизобутилена, бутилкаучука, бутвара, полихлоропрена, полибутадиена, полибутадиенстирольного (СКС-30), полибутадиенакрилони-трильного (СКН-18 и СКН-40). Образованные при деструкции на воздухе макрорадикалы при температурах 150—160° присоединяют иод, подтверждая существование неспаренного электрона у атома углерода. [c.291]

Увеличение степени ненасыщенности в полимере приводит к постепенному увеличению роли фотохимической деструкции. Скорость фотодеструкции повыщается в присутствии карбонильных групп, наличие которых в поливинилхлориде и поливинилденхло-риде, подвергавшихся деструкции на воздухе, было доказано спектроскопически. Это свидетельствует о каталитическом влиянии кислорода при реакции дегидрохлорирования. [c.182]

Симбатность изменения потери массы полифенилацетилена и пшрины и интенсивности сигнала ЭПР при термо- и термоокислительной деструкции, аналогия формы соответствующих кривых деструкции и тождественность аф деструкции на воздухе и аргоне дают возможность сделать вывод, что до определенных температур термоокислительная деструкция ПФА протекает с превалированием чисто термических процессов. Происходящие изменения в структуре ПФА, очевидно, аналогичны процессам химического структурирования в интертной среде, в результате которых образуются сетчатые полимеры 1 . Характер и форма изотермических кривых термоокислительной деструкции полимера на основе 2-метил-5-этинилпиридина идентичны тем же кривым [c.30]

С целью выяснения влияния различных примесей на термостойкость полипиромеллитимида Бруком была исследована деструкция очищенного образца Сравнение скоростей термической деструкции на воздухе показало, что скорость распада очищенного образца на 40% меньше скорости распада неочищенного. Найденная энергия активации не очень сильно отличалась от ранее вычисленной и составляла 31 ккал молъ. В вакууме скорость разрушения очищенного полимера также оказалась меньше, чем неочищенного, а энергия активации составляла 73 ккал моль. Брук полагает что реакция межмолекулярной циклодегидратации полностью не завершается и полипиромеллитимид, вероятно, содержит небольшое количество незациклизованных звеньев. [c.207]

Структурирование каучука при механической деструкции на воздухе и, что особенно важно, в инертной среде может быть полностью подавлено стабильным радикалом (был использован 4-ок-сипиперидол), избирательно взаимодействующим с радикалами R.. [c.44]

Незамещенные полифениленсульфиды легко кристаллизуются, 11х температура плавления составляет 270—290°С, деструкция на воздухе и в атмосфере азота наблюдается при 400 °С. Наличие ме-гильной группы (например, использование поли-2-метилфенилен-сульфида) снижает температуру плавления до 80—120°С. [c.89]

При нагревании ПВЦГ па воздухе на кривых ниже температуры плавления появляются два эндотермических пика с максимумами при температурах 235 и 310 °С, соответствующими процессам окислительной деструкции полимера. Энергия активации процесса термоокислительной деструкции на воздухе в температурном интервале 240—320 °С составляет примерно 31 ккал/моль [221]. [c.91]

Полидиметилфениленоксид, так же как 2,6-диметилфенол, нитруется, галогеиируется и сульфируется. Сульфирование проводят смесью нитроалкана, например нитрометана с хлорсульфоновой кислотой, при —20ч-100°С [495, 496]. Пленки сульфированного полимера, отлитые из раствора в метаноле, метаноле — хлороформе или метаноле — изопропаноле — хлороформе, используют в качестве катионообменных мембран для обратного осмоса отработанной воды [497, 498]. Водопроницаемость мембран из сульфированного полидиметилфениленоксида в 8—10 раз выше, чем у гомогенных мембран на основе ацетата целлюлозы или удерживании 95% соли в ходе извлечения хлорида натрия из 1 %-ного раствора. Для хлорирования полидиметилфениленоксида в ядро в качестве растворителя используют тетрахлорид углерода, а катализатора— РеС1з. Хлорирование в боковую цепь при облучении УФ-лучами сопровождается частичным хлорированием в ядро ([499, 500]. Хлорирование осложняется сильным снижением молекулярной массы и термостойкости. При 26 %-ном содержании хлора температура начала деструкции на воздухе составляет 184°С (хлорированный в ядро полимер) и 174 °С (хлорированный в боковую цепь полимер). [c.234]

Рис, 5.69. Кривые термической деструкции на воздухе полиамидов с оксадиа-зольными и тиазольными циклами в цепи [340] [c.452]

Полностью ароматические полиимиды стабильны в инертной реде до 480 °С. Шарнирные группы, находящиеся между ароматическими ядрами, вызывают снижение термостойкости. Разложение на воздухе обычно начинается на 10—50° ниже, чем в смертной среде, и проходит с гораздо более высокой скоростью. Из цаппых ДТА следует, что при деструкции на воздухе полипиромеллитимида и диаминодифенилоксида (табл. 7.2, № 104, Каптон, Аримид ПМ) количественное разложение при 680 °С происходит образованием летучих продуктов, а в среде сухого гелия в интер-зале температур 500—700 °С потеря массы составляет только 40 % [c.705]

При термической деструкции полиэтилена в присутствии воздуха или кислорода образуется больше иизко-кипящих соединений, чем при термической деструкции в вакууме или в атмосфере инертного газа. Исследование структурных изменений полиэтилена во время деструкции на (Воздухе, в атмосфере кислорода или в смеси, состоящей из Ог и Оз, при 150—210 °С показало, что образуются гидроксильные, иерекисные, карбонильные и эфирные группы. Далее в качестве продуктов распада были обнаружены углекислый газ, вода, формальдегид, жирные кислоты и кетоны. Одновременно наблюдались та кже признаки сшивания цепей. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология