Азометан, разложение

Наиболее полные значения были опубликованы для реакций присоединения метильных радикалов к различным олефинам, ацетиленам и ароматическим соединениям (32]. Эти значения получены разложением источника метильного радикала в смеси изооктана и изучаемых ненасыщенных соединений. В качестве источника метильного радикала можно использовать не только чаще всего применяемую перекись аце ила, но и с тем же успехом азометан и перекись трет-бутила, Метильные радикалы отрывают водород от изооктана (5Н) с образованием метана [c.216]

Другие соединения, содержащие азот. Поскольку азометан был одним из первых соединений, использованных для получения свободных метильных радикалов (стр. 17), неудивительно, что его фотохимическое разложение изучалось весьма обстоятельно. Разложение вызывается светом с длиной волны [c.138]

Свободные радикалы и мономолекулярные реакции. Интересно здесь рассмотреть, в какой степени некоторые мономолекулярные процессы могут быть цепными реакциями. Применяемый метод заключается в добавке к рассматриваемому газу свободных радикалов в предположении, что они действуют как возбудители цепей. Разложение азометана является мономолеку-лярным и гомогенным процессом, однако при 275° оно идет лишь очень слабо. К сожалению, оказалось невозможным вводить при этой температуре метильные радикалы. Однако можно ожидать, что этильные радикалы обладают такими же свойствами в отношении возбуждения цепей, а они могут быть получены путем нагрева тетраэтилсвинца от 250 до 275°. Если последний смешать с азометаном, то реакция при 275° все равно в заметной степени не идет. [c.268]

Многочисленные азо- и диазопроизводные образуют при термическом разложении свободные радикалы. Протекание этих реакций обусловлено образованием особенно устойчивой молекулы азота. Азометан разлагается в газовой фазе при 450—550°, образуя метильные радикалы, которые можно идентифицировать методом металлических зеркал [c.369]

Необходимая для разложения энергия может быть привнесена термически вли фотохимически. Установлено, что температура термического разложения зависит от природы заместителей. Если образующиеся радикалы очень устойчивы, то можно применять температуры лищь немного выше комнатной. Однако азометан до 400 °С ие разлагается нз метильные радикалы я азот. Структурные особенности, приводящие к стабилизация радикалов, будут рассмотрены в разделе 12.2.2. Особенно устойчив аллильный радикал, поэтому и азосоедннения с аллиль-ными заместителями разлагаются при гораздо более низких темиерату-рах, чем насыщенные алкильные азосоединеная, напрнмер [15] [c.456]

В 1933 г. Лирмекерс показал, что азометан СНз Ы = М—СН разлагается приблизительно при 400° С с образованием азота И свободных метильных радикалов. Его ароматический анайог азобензол СеНз——СбНб, представляющий собой полную систему сопряженных связей, устойчив при довольно высоких температурах, но азосоединения Аг—N=N—X, содержащие только одну арильную группу, гораздо менее стабильны. Как будет показано ниже, при термическом разложении различных соединений с общей формулой, приведенной выще, легко образуются свободные нейтральные арильные радикалы. [c.163]

Термическое разложение азометана HзN2 Hз изучали прн температуре 437—635 °С и продолжительности реакции 0,6—3,8 мсек. Иссле довать кинетику при температуре выше 572°С пе удалось, так как в этих условиях азометан практически полностью разлагается за долю миллисекунды. В предположении, что разложение протекает по. моле- [c.322]

Н = —> 2R.+N2 Сравнительная легкость протекания подобных реакций обычно является достаточно надежным показателем устойчивости образующихся свободных радикалов. Например, было показано, что азометан СНзЫ=МСНз устойчив вплоть до температур, близких к 400 °С азобензол СвН5Ы=МСбН5 также устойчив в отношении термического разложения, но в тех случаях, когда распад азосоединений приводит к резонансно-стабилизированным радикалам, температура, при которой происходит разложение, резко снижается. Так, а,а -азо-быс-изобутиронитрил разлагается с образованием радикалов при умеренных температурах (от 60 до 100 °С) и поэтому представляет собой чрезвычайно ценный источник радикалов, необходимых, например, для инициирования полимеризации виниль-ных производных. [c.90]

Азометан H3N=N H3 — бесцветный газ (т. кип. 1,5 ), гораздо менее устойчивый, чем азобензол. При нагревании до 450—550° он разлагается, давая почти исключительно этан и азот наряду с небольшим количеством метана и этилена. Это разложение представляет собой мономолекулярную гомогенную реакцию в газовой фазе, в которой первоначально образуются свободные метильные радикалы [c.571]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология