Возбудители цепи

Ниже излагается теория цепных процессов, данная Н. Н. Семеновым. Сначала для реакций с неразветвляющимися цепями рассмотрим случай, когда возбудитель цепей присутствует в течение всего процесса и обеспечивает возникновение центров за 1 с во всем объеме реакционного сосуда. Обозначим через т среднее время жизни активного центра. Через т секунд после возникновения активный центр либо погибает, либо порождает в результате реакции другой активный центр (или радикал). Обозначим через а вероятность продолжения цепи, а через р — вероятность гибели центра. Очевидно, ос + Р = 1- Если к моменту времени I в сосуде находится п центров, то скорость увеличения их числа определяется уравнением [c.354]

Одним из источников энергии излучения солнца и звезд является термоядерная цепная реакция синтеза гелия из водорода. Возбудителями цепей в этой реакции выступают протоны, а промежуточным продуктом — неустойчивый изотоп гелия Не . Последовательность элементарных актов имеет следующий вид [c.247]

Повидимому, первичными возбудителями цепи могут быть (взамен атомарного водорода) и гидроксил и атомарный кислород, например, по первичным элементарным реакциям [Л. 26,41 ] [c.59]

Начальная примесь воды или водорода необходима для обеспечения в зоне реакции наличия свободных гидроксилов или атомарного водорода, являющихся возбудителями цепей. Так как начальная влага (или молекулярный водород) не расходуется, то достаточно ничтожной примеси, чтобы реакция завершилась полностью. [c.60]

Горение окиси углерода СО протекает так же, как разветвленная цепная реакция. В пламени окиси углерода имеются атомарные кислород и водород, а также гидроксил ОН, являющиеся возбудителями цепей. [c.106]

Свободные радикалы и мономолекулярные реакции. Интересно здесь рассмотреть, в какой степени некоторые мономолекулярные процессы могут быть цепными реакциями. Применяемый метод заключается в добавке к рассматриваемому газу свободных радикалов в предположении, что они действуют как возбудители цепей. Разложение азометана является мономолеку-лярным и гомогенным процессом, однако при 275° оно идет лишь очень слабо. К сожалению, оказалось невозможным вводить при этой температуре метильные радикалы. Однако можно ожидать, что этильные радикалы обладают такими же свойствами в отношении возбуждения цепей, а они могут быть получены путем нагрева тетраэтилсвинца от 250 до 275°. Если последний смешать с азометаном, то реакция при 275° все равно в заметной степени не идет. [c.268]

О — возбудитель цепи СП— конечный продукт [c.123]

Здесь каждый атом водорода приводит к образованию в одном цикле трех новых активных центров — возбудителей цепи, которые, в свою очередь, в последующем цикле утраивают результат и т. д., и таким образом цепь прогрессивно разветвляется (см. рис. 61, 6). [c.213]

Вода в высокодисперсном состоянии может действовать как возбудитель цепи в комбинации с хлористым титаном при полимеризации изобутилена. [c.167]

Наряду с инициаторами (возбудителями) процесса полимеризации используются и так называемые регуляторы процесса, влияющие на длину получаемых цепей. Существуют и такие вещества, которые не ускоряют, а замедляют процесс (ингибиторы процесса). [c.564]

Можно принять, что молекулы реагента в области, близкой к поверхности катализатора, изменяются, возбуждаются или взаимодействуют с образованием промежуточных соединений. Были предложены различные теории для объяснения каталитической активности. Согласно одной теории, промежуточное вещество рассматривается как ассоциация молекулы реагента с частью поверхности катализатора. Иными словами, молекулы каким-то образом присоединяются к поверхности. По другой теории молекулы попадают в область, примыкающую к поверхности катализатора,и находятся под влиянием поверхностных сил, т. е. молекулы все еще подвижны, но, тем не менее, изменились под воздействием указанных сил. В соответствии с третьей теорией на поверхности катализатора образуется активный комплекс, или свободный радикал. Этот радикал переходит с поверхности в главный газовый поток, возбуждая цепь реакций с исходными молекулами прежде, чем он распадается. В противоположность двум первым теориям, согласно которым реакция протекает вблизи поверхности, по данной теории поверхность катализатора просто является источником или возбудителем свободных радикалов, а реакция происходит в основной массе газа вдали от поверхности. [c.410]

В зависимости от знака заряда на конце растущей цепи ионную полимеризацию подразделяют на анионную, протекающую под влиянием возбудителей основного характера, и катионную, вызываемую кислотными агентами. Активные центры при ионной полимеризации обычно имеют структуру ионных пар, компоненты которых называются растущим ионом (R+ или R ) и противоионом (А или В+). Реакционная способность активных центров при ионной полимеризации, в отличие от радикальной полимеризации в большой степени зависит от свойств реакционной среды. [c.28]

Намагничивание вала вызывают также витковые замыкания в катушках полюсов, несимметрия магнитной цепи машины, круговой ток соединений добавочных полюсов возбудителя при несоблюдении специальных мер для уничтожения униполярного эффекта и др. [c.65]

После отключения гидрогенератора от сети контакты 2 АГП замыкаются и включают обмотку возбуждения на разрядное сопротивление Гр. Затем размыкаются контакты 1 и отключают обмотку возбуждения от возбудителя. Благодаря такой последовательности работы контактов АГП (вначале замыкаются контакты 2 и только затем размыкаются контакты 1) исключается разрыв цепи обмотки возбуждения стоком и устраняется опасность возникновения больших перенапряжений в ней. Электромагнитная энергия при гашении поля в основном выделяется в разрядном сопротивлении. Значение разрядного сопротивления рассчитывают из условия минимального возможного времени гашения поля при допустимом повышении напряжения на кольцах во время отключения обмотки. Обычно разрядное сопротивление в 3 5 раз превышает собственное сопротивление обмотки. [c.72]

Инициирование процесса полимеризации изобутилена протекает при взаимодействии возбудителей катионной полимеризации с мономером, образующиеся при этом первичные положительно заряженные частицы способны вызвать рост полимерной цепи. [c.68]

Относительно стадии роста цепи трудно сказать что-либо определенное, поскольку увеличение среднего расстояния между компонентами ионной пары должно приводить к увеличению однако степень изменения реакционной способности ионных пар в зависимости от расстояния между катионом и анионом неизвестна. Сольватирующая способность растворителя также влияет на механизм и кинетику катионной полимеризации. В частности, молекулы растворителя, способные к комплексообразованию с молекулами возбудителей полимеризации, могут сильно изменить, а в некоторых случаях и совершенно подавить их активность. Парафиновые углеводороды и бензол имеют близкую диэлектрическую проницаемость, однако в бензоле полимеризация протекает, как правило, с большими скоростями, чем в насыщенных углеводородах, вследствие лучшей сольватации растущих частиц. [c.95]

Для выведения линий животных, устойчивых к возбудителям инфекций, можно использовать другой подход, заключающийся в создании путем трансгеноза наследуемых иммунологических механизмов. С этой точки зрения рассматривают самые разные гены, ответственные за работу иммунной системы гены основного комплекса гистосовместимости, Т-клеточных рецепторов, лимфокинов. Наиболее обнадеживающими на настоящее время являются предварительные результаты, полученные при введении мышам, кроликам и свиньям генов, кодирующих Н- и L-цепи какого-либо моноклонального антитела. Идея этого подхода заключается в том, чтобы снабдить трансгенное животное наследуемым механизмом защиты, позволяющим обойтись без иммунизации с помощью прививок. [c.434]

Детальное изучение процесса возникновения, роста и обрыва цепи требует раздельного рассмотрения экспериментальных данных, касающихся полимеризации под влиянием радикальных инициаторов и возбудителей ионного типа. [c.186]

Половинный порядок реакции по инициатору, являющийся следствием бимолекулярного обрыва растущих цепей, представляет собой наиболее общую закономерность процесса радикальной полимеризации. Поэтому в сложных случаях, когда механизм полимеризации вызывает сомнение, выяснение порядка реакции по возбудителю часто оказывается ценным для установления природы процесса. Напротив, порядок по мономеру нередко отклоняется от первого, причины чего далеко не всегда ясны. [c.203]

Понятие обрыва в ценном процессе полимеризации в отличие от цепных процессов в химии низкомолекулярных соединений не однозначно. При полимеризации следует различать кинетический обрыв, т. е. гибель активных центров, и реакции ограничения роста цепей, при которых активные центры не исчезают. К первому типу относятся реакции рекомбинации и диспропорционирования, ко второму — акты передачи цепи. В настоящем параграфе мы будем касаться только реакций первого типа, причем ограничимся случаями взаимодействия растущих цепей друг с другом, поскольку в реальных условиях (при малой концентрации возбудителя) обрыв цепей за счет встречи с первичными инициирующими радикалами играет ничтожную роль. [c.238]

Под процессами катионной полимеризации понимают реакции образования полимеров, в которых растущие цепи представляют собой положительно заряженные частицы. Развитие подобных процессов возможно для мономеров, способных к взаимодействию с положительными ионами при применении соответствующих возбудителей — доноров протонов (НА), доноров ионов карбония (КА) и др. [c.298]

Совершенно очевидно, что из двух возможных реакций ограничения роста цепи только первая (У-8) равносильна кинетическому обрыву. Во второй реакции (У-9) возбудитель регенерируется и в этом смысле она может рассматриваться как передача цепи. Механизм передачи цепи на мономер также состоит в переносе протона с конца растущей цепи [c.299]

Обращаясь к значениям констант роста, мы обнаруживаем их зависимость от полярности среды и природы возбудителя. Это специфическая черта ионной полимеризации, резко отличающая ее от радикального процесса, где константа роста для данного мономера определяется только температурой. Влияние полярности среды на константы скоростей элементарных реакций в ионных процессах не должно вызывать удивления полярность определяет взаимодействие концевого иона растущей цепи с противоионом. Однако до появления прямых данных о зависимости от е ускорение полимеризации с повышением полярности среды пытались объяснять изменением констант инициирования и обрыва. Сведениями о зависимости констант к у, Ад и к от характера ореды мы пока не располагаем. Имеются только данные, указывающие [c.310]

По поводу связи между к и природой возбудителя можно высказать следующие соображения. Из обобщенной схемы роста катионной цепи [c.310]

Другая особенность состоит в зависимости абсолютных значений констант сополимеризации от природы среды и катализатора (табл. 31). Зависимость констант сополимеризации от природы возбудителя приводит к заключениям, аналогичным тем, которые были сделаны в отношении констант роста при гомополимеризации. Влияние диэлектрической проницаемости в этом случае, по-видимому, сложнее, чем в случае гомополимеризации. Помимо зависимости констант роста от полярности среды, при сополимеризации необходимо учитывать возможность избирательной сольватации активных центров одним из мономеров (например, более полярным), т. е. создания его повышенной концентрации у конца растущей цепи. Тогда реакция роста за счет этого мономера может оказаться более вероятной, даже если он менее реакционноспособен, чем второй мономер. [c.313]

При количественном описании рассмотренных реакций мы снова встречаемся с зависимостью соответствующих констант от природы среды и возбудителя. Об этом свидетельствуют значения констант передачи цепи на мономер в разных условиях (табл. 32). [c.319]

Подобным же образом эффективность хлористого титана как соединения, обрывающего цепь, должна быть связана с основными свойствами сложного аниона Т1С140П, а в общем случае для катализаторов реакции Фриделя—Крафтса эта эффективность должна быть связана с силой аниона МХпОН как основания. Эта величина обратно пропорциональна кислотной силе комплекса МХ -О Нз, так что, чем более активен катализатор как возбудитель цепи, тем менее он будет активен как катализатор обрыва цепи. Из этого непосредственно следует, что молекулярный вес полимера должен быть техМ больше, чем более эффективен катализатор. Это положение доказано экспериментально [247]. [c.168]

Тетраэтилсвинец иногда может способствовать понижению критической степени сжатия и играть роль возбудителя детонации. Такое явление наблюдается, если ТЭС добавляют к циклическим диолефинам, ароматическим производным ацетилена, к некоторым ароматическим соединениям с ненасьщенной боковой цепью, к углеводородам типа индена и фульвена, причем, как правило, в молекулах углеводородов имеются сопряягениые двойные связи. Примером таких углеводородов может служить циклопентадиеи вообш,е такой эффект действия антидетонатора наблюдается у тех углеводородов, которые сами являются замедлителями окисления предполагается, что нри их окислении образуется большое число очень коротких цепей [230]. Эти соединения обладают высокой чувствительностью к изменению условий работы двигателя. Ловелл [216], Цанг и Ловелл [231] достаточно полно описали действие ТЭС на индивидуальные углеводороды. [c.422]

Под влиянием возбудителей катионной полимеризации протекает цис-транс-язомертацт звеньев полимерной цепи, а также миграция атомов водорода с образованием сопряженных двойных связей [14]. [c.178]

Возбуждение возбудителя осуществляется по схеме самовозбуждения (рис. 2.2, а) или независимого возбуждения (рис. 2.2, б). В последнем случае для осуществления независимого питания обмотки возбуждения возбудителя предусматривают второй генератор постоянного тока — подвозбуднтель с самовозбуждением. Напряжение на выводах гидрогенератора в разных режимах в обеих схемах поддерживает автоматический регулятор возбуждения АР В путем регулирования тока возбуждения возбудителя. При резком понижении напряжения на выводах гидрогенератора срабатывает схема минимального напряжения (Я), шунтирующая сопротивление ШР, включенное в цепь возбуждения возбудителя. Происходит резкое увеличение (форсировка) тока возбуждения и напряжения возбудителя. Сопротивление ШР2 в цепи возбудителя подвозбудителя (рис. 2.2, б) в процессе эксплуатации обычно не регулируют. Его значение определяется номинальным напряжением подвозбудителя. [c.71]

Возбудитель и подвозбуднтель гидрогенератора представляют собой тихоходные вертикальные генераторы постоянного тока. Номинальная мощность возбудителя определяется потерями в цепи обмотки возбуждения гидрогенератора, номинальная мощность подвозбудителя — потерями в цепи обмотки возбуждения возбудителя. [c.73]

Возбудитель должен обеспечивать возбуждение в режимах холостого хода, номинальном и при допустимых отклонениях напряжения, тока и частоты (см. далее). Примененне реостатов в цепи возбуждения гидрогенератора или компенсатора не допускается [c.148]

Тироцидины действуют преимущественно на грамположительные возбудители. Смесь тироцидинов используют часто в комбинации с 10<4также инфекций полости рта и горла. Тироцидиновый аналог с открытой цепью биологически неактивен, в то время как соответствующий аналог грамицидина сохраняет около 1/12 активности природного вещества. [c.307]

Особое значение имеет антивирусное действие интерферонов, на котором основан главный защитный механизм у человека и животных, действующий против многочисленных вирусных возбудителей. После проникновения вируса в клетку активируется в нормальном состоянии неактивный ген интерферона клетки. Следует перенос информации на мРНК и инициация ри-босомного биосинтеза белка в цитоплазме. После завершения синтеза присоединяется углеводный компонент и полная молекула интерферона секре-тируется клеткой. Взаимодействием со специфическим рецептором на поверхности клетки интерферон индуцирует образование внутриклеточных ферментов, которые препятствуют копированию вирусной информации, т. е. блокируя синтез вирусных белков, прерывают цепь инфекционного процесса. [c.430]

История создания другого оригинального лекарственного препарата этой группы—цигерола (см. с. 74), разработанного в Институте органической химии АН СССР им. Н. Д. Зелинского [127], связана с поисками химиотерапевтических препаратов. Длительное время для лечения проказы использовалось хаульмугровое масло, действующим началом которого является хаульмугровая кислота (VI). Исследования показали, что аналогичной активностью обладают и другие циклоалканжирные кислоты, преимущественно С16—С,а ряда. При этом оказалось, что синтетические аналоги по действию на возбудителей лепры и туберкулеза в р де случаев превосходят природные продукты. С намерением получить еще более активные вещества синтезировали циклогексилалкенкарбоновые кислоты, содержащие непредельные и разветвленные боковые цепи [127]. Соединение этого ряда — цигерол — оказалось малотоксичным и активным в отношении возбудителей туберкулеза, проказы, красной волчанки. При восстановлении боковой цепи активность уменьшалась. Дальнейшие исследования показали, что цигерол характеризуется не только антисептическим, но и ранозаживляющим действием. Он способствует регенерации нормальных тканей, ускоряет заживление ран, язв, ожогов и др., что дало основание для организации промышленного производства этого препарата. [c.50]

Грибок Helmintosporium sa hari — возбудитель одного из заболеваний сахарного тростника. Инфицируя растение, он выделяет так называемый HS-токсин, подавляющий фотосинтез. По химической природе этот токсин представляет собой смесь галактозидов трех изомерных эудесмановых диолов, отличающихся друг от друга положением двойной связи в цикле А. Представление об их химическом строении дает формула 2.245. Специфической структурной особенностью токсина является наличие двух углеводных цепей, составленных из галактозы, находящейся в фуранозной форме. Это крайне редкая структурная черта. [c.120]

Кэмпбелл, Сигнайго, Ловел и Бойд [9] нашли, что некоторые ненасыщенные циклические углеводороды, включая производные циклопентадиена и ароматические, углеводороды с ненасыщенными боковыми цепями, дают повышение интенсивности детонации в присутствии тетраэтилсвинца (0,25 см на I л). Другими словами, ТЭС действует в этих углеводородах как возбудитель детонации. Эти углеводороды, присутствующие в малых количествах в некоторых крекинг-бензинах, в особенности, парофазного процесса, могут влиять [c.341]

Гетеронолярные молекулы существуют в растворе в различных состояниях — от поляризованной молекулы до свободных ионов. Конечно, это представление распространяется и на растущую цепь. Для выяснения вопроса о природе растущей цепи полезно обратиться к кинетике полимеризации. Если при построении кинетической схемы исходить из представления о существовании ионных пар и, следовательно, мономолекулярного обрыва, мы придем к первому порядку реакции полимеризации по концентрации возбудителя и к отсутствию зависимости от нее степени полимеризации ( -15—17). Если же растущие цепи являются свободными макрокатионами и обрыв протекает за счет их встречи со свободными анионами, концентрация которых пропорциональна концентрации катализатора, то для скорости и степени полимеризации справедливыми окажутся уравнения (У-19) и (У-20). [c.308]

Смотреть страницы где упоминается термин Возбудители цепи: [c.58] [c.50] [c.40] [c.193] [c.14] [c.311] [c.318] [c.324] [c.339] [c.347]

Основы химической термодинамики и кинетики химических реакций (1981) -- [ c.213 ]

ПОИСК

Справочник химика 21

Химия и химическая технология