Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Арилдиазониевые соли разложение

    Арилирование бензола может быть проведено посредством свободнорадикальных реакций при действии диарилпероксидов или Ы-нитрозоацетанилида, а также реакции Гомберга — при щелочном разложении арилдиазониевых солей в бензоле. Наиболее просто арилирование осуществить реакцией первичного ариламина с алкилнитритом. [c.20]

    Вызывает, однако, затруднение объяснение того факта, что л-ОН и я-СНзО группы сильно замедляют скорость разложения арилдиазониевых солей. [c.515]


    Квантовые выходы фотолиза арилдиазониевых солей в водном растворе составляют от 0,1 до 1,0, причем наиболее высокие выходы получают для соединений с электронодонорными группами (NR2, ОК), тогда как электроноакцепторные заместители (N02, С1) снижают их. В настоящее время еще неясно, какие процессы дезактивации приводят к снижению квантовых выходов. В органических растворителях с низкими окислительными потенциалами в отсутствие ловушек радикалов (например, кислорода) арилдиазониевые соли распадаются термически или фотолитически преимущественно по радикальному механизму. Наиболее известна реакция фотохимического разложения солей диазония в первичных и вторичных спиртах. Получают с высокими выходами соответствующие углеводороды и продукт окисления использованного спирта. [c.181]

    Возможность образования арилкатионов XXVIII в реакциях разложения арилдиазониевых солей в воде, разбавленных кислотах и апротонных биполярных растворителях на основании кинетических данных подробно обсуждается в ряде обзоров [1, 2> 4 - 10, 12, 21]. [c.62]

    Висмуторганические соединения, аналогично сурьмяно- и мышьяк-оргапическпм соединениям, образовывались при разложении висмутом двойных арилдиазониевых солей с треххлористым висмутом [474], однако значительно лучшие результаты были достигнуты при разложении висмутом арилдиазония [475]. В результате этих реакций выделялся единственный тип висмуторганических соединений — триарилвисмут. [c.148]

    Предложенный механизм, по-видимому, имеет много общего с механизмом известной реакции разложения арилдиазониевых солей металлами [5—8]. [c.444]

    Другим надежно установленным примером разложения производных арилдиазония с образованием радикалов является реакция Гомберга — Бахмаина [235]. Б этом случае раствор арилдиазониевой соли обрабатывается щелочью в присутствии ароматического растворителя, причем образуются производные дифенила. Реакция включает, вероятно, следующие ступени  [c.410]

    Затем были предложены более вероятные механизмы, которые, по-видимому, являются общими. Первый из них касается азокрасителей, склонных к азо-гидразонной таутомерии. В этих случаях фотодеструкция протекает, вероятно, с гидразонной, а не азо-формой. На примере (схема 6.6) показано, что этот механизм предполагает первоначальную атаку гидразонной формы синглетным кислородом. При этом син-глетный кислород может образоваться благодаря сенсибилизации красителем основного состояния триплетного кислорода, хотя сенсибилизацию могут вызывать и другие молекулы (например, кетоны). Молекула активного синглетного кислорода затем участвует в термически разрешенном бл-процессе, еновом синтезе, с образованием пероксидного соединения, которое в дальнейшем, по-видимому, разлагается с образованием продуктов, показанных на схеме 6.6. В эксперименте были выделены нафтохинон и краситель 48, который, вероятно, образовался в результате реакции сочетания исходного азонафтола со свободной арилдиазониевой солью, образовавшейся при разложении пероксида. [c.313]



Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.241 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.178 , c.179 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте