Фосфины как нуклеофильные агенты

Известны многочисленные разновидности этой реакции, где вместо трифенилфосфина используют более основные и реакционно-способные трис(диалкиламино)фосфины, среди которых наибольшее распространение получил i( HJ)2N]iP. Применение этого реагента позволяет в очень мягких условиях вводить в реакцию и другие нуклеофильные агенты [c.258]

В присутствии нуклеофильных агентов многие реакции серы протекают в мягких условиях [87, 95—109]. Нуклеофильная атака на молекулу серы начинается с раскрытия кольца Зз и образования диполярной частицы. Например, реакция триарил-фосфинов с серой протекает по схеме [67, 81, 92, 93] [c.40]

Основные агенты, склонные вызывать нуклеофильную атаку, уже были рассмотрены в разд. 6.1.3.2. Это, в частности, гидриды, карбанионы, енолят- и енамин-ионы, анионы, содержащие атомы —0 , —5 , N 9, и некоторые нейтральные молекулы (амины, фосфины т. п.Т Частицами, которые фиксируются после нуклеофильной атаки, являются почти исключительно протон Ц и катионы металлов М . [c.293]

Широкое использование этих соединений в синтезе привело к интенсивному исследованию реакций фосфинов и других соединений трехвалентного фосфора с рядом алкилирующих и ацили-рующих агентов, а также с кетонами, соединениями азота и т. д. С получением соответствующих первичных и вторичных фосфинов были достигнуты значительные успехи в области реакций фосфид-ионов и родственных нуклеофильных частиц. [c.13]

Как известно, третичные фосфины обладают ярко выраженной нуклеофильностью. В противоположность этому треххлористый фосфор является электрофильным агентом. Этилдихлорфосфин, проявляя электрофильный [c.319]

При помощи двух легко доступных нуклеофильных агентов РН и С5И5РНО можно получать разнообразные замещенные фосфины (рис. 24-8). Ярко выраженные нуклеофильные свойства фосфидных анионов демонстрирует последовательность реакций превращения лг-толилиодида в фенил-л4-толилфосфнп. Эти реакции представляют собой нуклеофильное замещение, а пе образование арина, как в случае взаимодействия арилгалогенидов с амид-ионами. [c.365]

ФОСФОР КАК нуклеофильный АГЕНТ. Атомы фосфора по размеру больше атомов азота, и можно ожидать, что наружные орбитали фосфора деформируются легче, чем у азота. Это согласуется с тем, Что фосфины явля- [c.366]

Детально изучена полимеризация акрилонитрила и эфиров акриловой кислоты в присутствии третичных фосфинов, которые, по-видимому, инициируют анионную полимеризацию указанных мономеров за счет образования интермедиатов бетаинового типа [77]. В некоторых случаях удается остановить реакцию на стадии димера, как, например, при присоединении эфиров фумаровой кислоты к акрилатам, катализируемом трициклогексилфосфи-ном (уравнение 56). Третичные фосфины являются очень эффективными катализаторами в реакциях присоединения по Михаэлю, причем в данном случае они играют роль нуклеофильных агентов, а не оснований [78]. [c.625]

Наиболее характерная особенность производных трехвалентного фосфора заключается в их способности использовать неподеленную пару электронов фосфора для образования связей с другими атомами. В этом отношении фосфины напоминают амины они представляют собой слабоосновные соединения, дающие с протонными кислотами фосфопиевые соли, а с кислотами Льюиса — аддукты они выступают также в качестве нуклеофильных агентов, образуя фосфониевые соли в результате атаки углеродного атома алкилгалогенида. [c.488]

Обработка фосфина, полученного таким путем, соответствующим алкилирующим агентом дает фосфониевую соль с тем же знаком вращения, что у исходного соединения [26]. Поскольку такая S v2-peaкцйя не изменяет конфигурации атома фосфора, восстановление фосфониевой соли, следовательно, происходит с сохранением конфигурации. Кроме того, окисление фосфина перекисью водорода — реакция, которая включает нуклеофильную атаку фосфина на кислород перекиси и поэтому протекает с сохранением конфигурации — дает окись третичного фосфина с вращением, равным по величине и противоположным по знаку тому, которое возникает при взаимодействии фосфониевой соли [c.246]

Реакция рассматривалась как атака карбена нуклеофильным илидом с последующим выбросом фосфина. Ее можно представить и как атаку трихлорметильного аниона илидом. Было показано, что карбены или зарождающиеся карбены являются электрофильными агентами [30, 40, 41]. Такого же типа реакция происходит между флуоренилидом и хлористым бензилиденом ч приводит к 9-(а-хлорбензаль) флуорену. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология