Другие соединения трехвалентного азота

Первый центр — это карбонильный атом углерода, несущий частичный положительный заряд и поэтому способный реагировать с нуклеофильными реагентами, например с алкоголят-анионом, анионом синильной кислоты, свободной электронной парой азота в аммиаке, аминах и многих других соединениях трехвалентного азота. [c.102]

Стереоизомерия оксимов ароматических альдегидов и кетонов. Три валентности атома азота в аммиаке и ряде других соединений трехвалентного азота направлены в пространстве под определенными углами — по направлениям ребер трехгранной пирамиды, в вершине которой находится атом азота (рис. 68, А). [c.379]

Отличия соединений фосфора и мышьяка от соединений азота связаны главным образом со способностью фосфинов и арсинов легко реагировать с электроотрицательными элементами, т. е. тами, обладающими большим сродством к электронам (галогены, кислород). Объясняется это тем, что свободная электронная пара фосфинов, арсинов и других соединений трехвалентных фосфора и мышьяка находится дальше от ядра, чем в азоте. Чем дальше электрон от ядра, тем меньше он притягивается ядром, тем легче может соответствующий атом отдавать свои электроны другому. [c.254]

Широкое использование этих соединений в синтезе привело к интенсивному исследованию реакций фосфинов и других соединений трехвалентного фосфора с рядом алкилирующих и ацили-рующих агентов, а также с кетонами, соединениями азота и т. д. С получением соответствующих первичных и вторичных фосфинов были достигнуты значительные успехи в области реакций фосфид-ионов и родственных нуклеофильных частиц. [c.13]

На энергию связи также может оказывать влияние изменение гибридизации, что находит свое отражение в изменении соответствующих валентных углов (табл. 3). Для соединений фосфора типичен валентный угол Ю0 1° (угол Р—О—Р в РЮе равен 99°, а угол Р—S—Р в PiSe—100°). В РНз величина угла близка к теоретическому значению для связи, образованной р-электронами, а величина валентных углов в других соединениях указывает, вероятно, на некоторое участие s-орбиталей в образовании связей. В противоположность этому для соединений азота характерен угол 106-—108°, т. е. он близок к тетраэдрическому. Следовательно, в соединениях трехвалентного азота его связи приближаются к sp -связям и электроны уже возбуждены в валентное состояние с некоторым s-характером. [c.22]

Определенная пространственная направленность сил химического сродства является причиной стереоизомерии некоторых соединений трехвалентного азота, в том числе оксимов альдегидов и кетонов. Оксимы ароматических альдегидов могут существовать в двух формах , в известной степени аналогичных ранее рассмотренным цис- и транс-изомерам производных этилена. Эти две формы представлены в виде схем на рис. 63, Б и В, где рядом со схемами показаны также соответствующие конфигурационные формулы. Как видно из схем и формул, у одного из стереоизомеров гидроксил находится близко к атому водорода такой стереоизомер называется син-изо-мером (син — вместе). У другого стереоизомера оксима гидроксил гораздо [c.379]

Исключительное поведение органических соединений трехвалентного азота невозможно объяснить энергетически, так как энергия азот-угле-родной связи сопоставима с энергиями других углеродных связей и не превосходит некоторые из них. Сомнительно также, чтобы в случае прямого фотолиза соединения трехвалентного азота могли бы быть более стойкими, так как в спектрах поглощения этих соединений есть немало широких и интенсивных линий. Вероятными причинами относительной стойкости этих соединений могут быть процессы тепловой диссипации энергии в растворе или люминесцентное излучение. [c.200]

В течение первой половины текущего столетия было обнаружено большое число различных свободных радикалов как в растворах, так и в газовой фазе. Немецкий ученый Ф. Панет (1929) получил метил и этил разложением тетраметилсвинца и тетраэтилсвинца (в XIX в. было сделано немало попыток, оказавшихся безуспешными, получить в свободном виде эти радикалы). Правда, как было установлено, продолжительность жизни этих радикалов очень мала и составляет около 0,01 с. В процессе исследований свободных радикалов выяснили, что онк относятся не только к соединениям трехвалентного углерода, но и к другим атомам с ненасыщенными связями, например одновалентного и четырехвалентного азота, одновалентного кислорода и т. д. [c.233]

В течение многих лет эта проблема оставалась неразрешенной. В 1859 г. немецкий химик Кекуле, обладавший замечательной интуицией, энергией, личным обаянием и являвшийся крупнейшим авторитетом в истолковании эмпирических данных, предложил простое решение этой проблемы. Он пришел к заключению, что валентность углерода как в простых (СН4., СО4, СО2), так и в сложных органических соединениях всегда равна четырем и что углерод связан с другими элементами четырьмя химическими связями, изображаемыми прямыми черточками. Одновалентные водород и хлор располагают одной такой связью, кислород — двумя, а трехвалентный азот — тремя [c.25]

Атом трехвалентного азота (пять электронов на внешней электронной оболочке) связан обычной ковалентной связью с тремя атомами водорода. При этом остается свободная электронная пара, которая может быть связана с другими частицами (атомами, ионами, молекулами), образуя семиполярную связь. Несмотря на то, что аммиак является насыщенным соединением, с помощью свободной [c.183]

Сильвин (хлорид калия), КС1, содержит 52,5% К, 47,5% С1 и примеси азота, водорода, гелия, метана, углекислоты, хлорида натрия, хлорида рубидия, окиси трехвалентного железа и других соединений. Хлорид калия встречается в виде прозрачных бесцветных кубических кристаллов, плотность которых 1,97—1,99 г см и твердость 1,5—2 по шкале Мооса. Некоторые разновидности K I окрашены загрязнениями в розово-красный цвет. [c.94]

Другим примером соединений, оптическая активность которых возникает за счет асимметрического атома трехвалентного азота, являются ариламины с затрудненным свободным вращением . [c.173]

Описаны многочисленные фосфорорганические соединения, содержащие пяти- и трехвалентный фосфор, который связан в соединении с азотом . Синтез этих соединений осуществляется по способу, описанному Косолаповым . Приведем формулы некоторых фосфорорганических соединений, которые могут при.меняться или самостоятельно или в сочетаниях с тиазоловыми и другими ускорителями в смесях на НК или СК при введении их в количестве 0,05—5 вес. ч. [c.86]

Пены находят широкое применение, в частности, в процессах флотации руд металлов, твердого топлива и других полезных ископаемых. Пенная флотация частиц минералов происходит вследствие их адгезии к пузырькам воздуха, которые вместе с частицами поднимаются на поверхность раствора. Порода хорошо смачивается водой и оседает во флотомашинах. Флотационные реагенты по характеру действия делят на три класса собиратели,регуляторы и пенообразователи. Собиратели способствуют адгезии частиц к пузырькам газа. Их молекулы имеют полярную часть, обладающую специфическим сродством к данному минералу, и неполярную — углеводородный радикал, который гидрофобизнрует поверхность частицы и обеспечивает ее сродство к пузырьку газа. Регуляторы применяют для увеличения избирательности флотационного процесса они изменяют pH (кислоты, щелочи), подавляют смачиваемость минералов и активизируют их флотацию (соли с флотационно-активными ионами), улучшают смачиваемость породы, уменьшают вредное влияние находящихся в пульпе ионов и т. д. Пенообразователи, или вспениватели, повышают дисперсность пузырьков и устойчивость пены. Обычно это соединения, содержащие в молекуле гидроксильные группы (спирты, фенолы), трехвалентный азот (пиридин, ароматические амины), карбонильную группу (кетоны). [c.351]

Оксихинолин отличается от других оксихинолинов пространственным расположением гидроксильной группы по отношению к азоту кольца. В результате такого расположения ионы многих металлов образуют с 8-оксихинолинами нерастворимые клешнеобразные соединения. Такие металлы, как медь, цинк, кадмий, алюминий, висмут, уран, марганец, железо (трехвалентное) и никель, наряду с некоторыми другими, осаждаются в виде клешнеобразных соединений с 8-оксихинолином из его раствора, содержащего уксуснокислый натрий. Вследствие этого 8-оксихинолин является одним из наиболее ценных органических реагентов для определения металлических ионов. Это соединение известно также под названием оксина оно было предложено в качестве аналитического реактива Ханом [449] и Бергом [450]. Имеются хорошие обзоры работ с применением этого реагента [4506, 451]. [c.104]

Отличия соединений фосфора от соединений азота связаны главным образом со способностью фосфинов легко реагировать с элементами, обладающими большим сродством к электронам (галогены, кислород). Объясняется это тем, что свободная электронная пара фосфинов и других соединений трехвалентного фосфора находится дальше от ядра, чем в азоте. Чем дальше расположен электрон от ядра, тем меньше он притягивается ядром и тем легче может перейти к другому атому. В частности, фосфины легко окисляются с образованием соответствующих оксидов (на воздухе простейшие фосфины самовоспламеняются). При окислении первичных и вторичных фосфинов образуются соответственно алкилфосфоновые и диалкилфосфиновые кислоты, из третичных фосфинов — оксиды. Эти же соединения образуются из хлорфосфинов. [c.312]

Таким образол , особенно большая активность нитрозы наблюдается тогда, когда, с одной стороны, нитрозилсерная кислота практически полностью гидролнзована. а с другой стороны, в растворе еще имеются соединения трехвалентного азота. [c.251]

Соединение 8 является другим примером молекулы, в которой азот связан с двумя атомами кислорода. Это соединение с открытой цепью удалось разделить на ( + )- и (—)-энантио-меры с величиной вращения [a]D 3° [27] в этой же работе описано несколько других, подобных ему соединений. Это первые примеры ациклических оптически активных соединений трехвалентного хирального азота. Однако соединение 8 оптически неустойчиво и рацемизуется при 20 °С его период полураспада составляет 1,22 ч. Аналог соединения 8, в котором группа ОСНгРЬ заменена группой 0Е1, более устойчив его период полураспада равен 37,5 ч при 20 °С. [c.136]

В нормальной форме атом водорода связан с четырехвалентным атомом углерода, а в изоформе водород соединен с азотом, а углерод имеет ковалентность, равную трем. Обе формы находятся в динамическом равновесии и легко переходят друг в друга. Высокую токсичность циановодорода связывают с изоформой. Она соединяется с окислительными ферментами клеток через ненасыщенный трехвалентный углерод с неподеленной электронной парой (как в ядовитом угарном газе СО), прекращает окисление на уровне клеток, вызывает удушье и паралич дыхания. [c.364]

При отравлении оксидами азота, парами нитробензола и другими соединениями часть гемоглобина окисляется в метгемоглобин (ПЬОП), содержащий трехвалентное железо. Метгемоглобин также теряет способность к переносу кислорода от легких к тканям, поэтому при метгемо-глобинемии (вследствие отравления окислителями) в зависимости от степени отравления может наступить смерть от недостатка кислорода. Если вовремя оказать помощь, т.е. повысить парциальное давление кислорода (вдыхание чистого кислорода), то и в этом случае можно вывести больного из опасного состояния. [c.84]

Экспериментальные данные о свойствах структур в форме ленты Мёбиуса (типа лестницы 129а) или узла (типа 127) еще весьма скудны. Однако теоретический анализ особенностей таких молекулярных конструкций (см. [18а-с1, 21Ь,с] и цитированную там литературу) приводит к заключениям общего значения. Так, было установлено, что для соединений, молекулы которых имеют форму ленты Мёбиуса или тройного узла, должно наблюдаться новое явление, а именно топологическая хиральность. Все те хиральные молекулы, которые знакомы химикам уже более столетия, обладают тем свойством, что их энантиомеры могут быть в принципе превращены друг в друга путем непре-рьгвных деформаций (т. е. топологически такие энантиомеры неразличимы). Так, например, хиральный тетраэдр А можно превратить в его зеркальное изображетше С путем деформации углов через симметричную плоскую конформацию В (схема 4.45), причем для такой трансформации не требуется разрыва ковалентных связей. Такое обращение конфигурации давно и хорошо известно для тетраэдрических молекул производных трехвалентного азота типа (из-за чего энантиомерно устойчивые хиральные производные образуются только при введении четвертого заместителя вместо неподеленной электронной пары у азота, препятствующего выворачиванию азотного зонтика , либо в специально построенных высоконапряженных трехчленных циклах). Для хирального 5/Р-углеродного атома подобная инверсия практически невозможна из-за необходимости преодоления огромного энергетического барьера, связанного с возникновением плоского переходного состояния типа В (о высоте этого барьера и реальной возможности его преодоления [c.433]

Название органического соединения фосфора составляется по следующей схеме, В начале ставятся наименования углеводородных радикалов, связанных с фосфором не непосредственно, а через атомы кислорода, азота, серы, селена и пр. До наименования радикалов химическими символами (через дефис) указывают элементы, при которых радикалы находятся (это обычно не делается, если таким элементом является кислород, а других гетероато.мов — разумеется, кроме фосфора, — в молекуле не имеется, или если положение радикалов однозначно определяется названием соединения). В тех случаях, когда углеводородные радикалы связаны с фосфором через атом азота, вслед за наименованиями радикалов ставится слово амидо-. Затем ставятся наименования углеводородных радикалов, непосредственно связанных с фосфором. Далее, перед наименованием фосфорсодержащего радикала помещаются (в указанном ниже порядке) названия таких входящих в молекулу атомов, как галоиды (фтор-, хлор-, бром-, иод-), сера (тио-), селен (селено-) и т. д. Все звенья названия пишутся слитно или через дефис. Ниже приводится несколько примеров, иллюстрирующих применение описанной здесь номенклатуры для соединений трехвалентного фосфора [c.58]

Наконец, хотя трехвалентный азот и другие элементы в таких соединениях, как М(С2Н5)з, Р(С2Н5)з, А8(СбН5)з и т. д., имеют неподеленные пары электронов и выступают в качестве доноров, существует глубокое различие в их донорной способности по отношению к переходным металлам. Оно обусловлено тем, что азот не имеет низколежащих акцепторных орбиталей, а все другие элементы их имеют. Это — вакантные d-орбитали, они могут акцептировать электронную плотность с заполненных rf-орбиталей металлов, образуя dn— я-связи, которые мы будем обсуждать детально в разд. 28.15. [c.341]

Трехвалентный азот, связанный с углеродом, встречается в большом числе типов соединений. Некоторые из этих соединений рассматриваются как производные аммиака, гидразина и гидро-ксиламина и имеют соответствующие наименоьания, а другие, простые , по своей основе неорганические соединения, например диимид, нестойки и имеют специальные наименования. [c.223]

Установлено, что оксиорганобораны R2BOH и RB(OH)o дают аддукты 1 1с аминами [179—182] и другими азотными основаниями, такими, как гидразин и гидроксиламин [182]. Резонно предположить существование координационной связи N - В в таких соединениях. Кроме того, если органический заместитель при атоме бора содержит трехвалентный азот, то свободная электронная пара последнего также может образовать координационную связь с бором, давая при этом циклическую структуру. Недавно это было показано на примере синтеза 2-(2-боронофенил)бензимидазола (XXV) и аналогичных [c.65]

Фосфор и другие элементы V группы. Различия между трехвалентными азотом и фосфором в стереохимии и гибридизации весьма велики. Все они так или иначе связаны с большим размером валентных Зх Зр -орбиталей фосфора по сравнению с 2522рЗ-орбиталями азота. Молекулы фосфина и триметилфосфи-на, например, представляют собой пирамиды с углом X—Р—X, равным соответственно 94 и 99°. Таким образом, в образовании связей Р—X участвуют преимущественно Зр-орбитали фосфора с небольшой примесью Зх-орбитали, а неподеленная пара электронов занимает почти чистую 35-орбиталь. Пирамидальная конфигурация фосфора очень устойчива и величина барьера инверсии в соединениях РХз составляет л 150 кДж/моль. Стабильность пирамиды можно объяснить увеличенной длиной Зро-свя-зей, в силу чего заместители X, образующие основание пирамиды, меньше отталкиваются друг от друга. [c.16]

Поэтому можно допустить, что у четырехсвязного Н -иона также происходит гибридизация одной 5- и трех р-связей, т. е. образуется гибридизованный 5р -тип связи. По сравнению с трехвалентным азотом в аммиаке и его производных, где имеются три р-связи, это означает рост энергии связи для всех четырех 5р -связей аммониевых соединений, а также образование тетраэдра, полностью соответствующего пространственному строению четырехсвязного атома углерода. Можно показать, что каждая из связей N—Н в аммониевой структуре [НН4] имеет энергию связи примерно на 28 ккал ббльшую, чем в ННз. Другими факторами, стабилизирующими аммониевую структуру, являются, например, повышение энергии связи в молекуле НН4С1 из-за разности Е сродстве к электрону с галоидом, куло-новская энергия ионной связи NHf — галоид , а также ионизационный потенциал аммиака. Таким образом, становится понятным, почему аммониевые соединения легко образуются и очень устойчивы. [c.194]

Изомерия нитросоединений парафинового ряда тождественна с изомерией других однозамещенных этого ряда, например галогенных соединений. Как и другие производные ряда метана, нитросоединения могут быть первичными, вторичными и третичными. Изомерия далее может зависеть от строения группы NO2 (см. о псевдокислотах). Кроме того, изомерный одноатомный остаток NO3, содержащий трехвалентный азот —О—N = 0, присутствует в так называемых сложных эфирах азотистой кислоты, которым нитросоединения также изомерны. [c.136]

В силу отмеченных выше обстоятельств азот образует много-соединений, структурные типы которых не реализуются другими элементами этой группы, именно поэтому стереохимия азота рассматривается отдельно. Например, из производных азота к фосфора в структурном отношении подобны только ковалентные молекулы, в которых эти элементы трехвалентны, и ионы— фосфоний и аммоний. Нет никаких аналогий между пентагалогенидами азота и фосфора, и очень мало сходства между кислородными соединениями этих двух элементов. Мо-ноатомные ионы азота и фосфора известны только в твердом-состоянии, в солеобразных нитридах и фосфидах более электроположительных элементов. Азид-ион N3- с кратными связями" характерен только для азота. [c.543]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология