Роль процессов ассоциации-диссоциации

Константы диссоциации и ассоциации кислот и оснований все же описывают их свойства недостаточно полно. Важную роль в понимании многих химических процессов, и в частности явления катализа, сыграла концепция жестких и мягких кислот и оснований (принцип [c.235]

Образование водородной связи обязано ничтожно малому размеру положительно поляризованного аюма водорода и его способности глубоко внедряться в электронную оболочку соседнего (ковалентно с ним не связанного) отрицательно поляризованного атома. Вследствие этого при возникновении водородной связи наряду с электростатическим взаимодействием проявляется и донорно-акцепторное взаимодействие. Водородная связь весьма распространена и играет важную роль при ассоциации молекул, в процессах кристаллизации, растворения, образования кристаллогидратов, электролитической диссоциации и других важных физико-химических процессах. Например, в твердом, жидком и даже в газообразном состоянии молекулы фторида водорода НР ассоциированы в зигзагообразные цепочки вида [c.92]

РОЛЬ ПРОЦЕССОВ АССОЦИАЦИИ-ДИССОЦИАЦИИ [c.138]

Водородная связь весьма распространена и играет важную роль при ассоциации молекул, в процессах кристаллизации, растворения, образования кристаллогидратов, электролитической диссоциации и других важных физико-химических процессах. Например, в твердом, жидком и даже в газообразном состоянии молекулы фторида водорода HF ассоциированы в зигзагообразные цепочки вида [c.108]

Наряду с процессом накопления ионов идет и процесс рассеяния их под влиянием диффузии, что явствует из того, что поляризация пластинки с течением времени убывает, несмотря на отсутствие замыкающей цепь внешней проводимости. Поэтому ток в действительности не убывает до нуля — всегда сохраняется некоторый остаточный ток, соответствующий равновесию 4 одновременно протекающих процессов диффузии, переноса ионов током, диссоциации и ассоциации их под влиянием теплового движения. С повышением температуры роль диффузии возрастает и вместе с тем возрастает остаточный ток и убывает поляризация. При высоких температурах создается много новых ионов, они быстро диффундируют в соседние участки, и электрическое поле не мон ет накопить их у электродов в количествах, достаточных для устранения тока. Кроме того, ионы, возникающие у самих электродов, всегда имеют возможность двигаться но направлению к ближайшему электроду благодаря сильному градиенту в э гой чаСтя. [c.117]

Существенное значение может иметь также электролитическая диссоциация различных веществ, обусловленная гидратацией ионов. Очевидно, что при радиолизе воды проявляются также и другие свойства жидкой воды, например развитая система водородных связей, т. е. ассоциация молекул, что является причиной некоторого упорядочения системы. Эти факторы могут, в частности, играть роль в процессах передачи энергии. [c.255]

Следовательно, вопрос о влиянии среды на ионную полимеризацию сводится к рассмотрению закономерностей этого влияния отдельно на константы скорости роста цепи на свободных ионах и ионных парах, а также на константу диссоциации ионных пар . Кроме того, надо учитывать, что возможна ассоциация ионных пар в более крупные образования, реакционная способность которых намного ниже, чем ионных пар. В большинстве случаев ассоциаты ионных пар вообще не ведут полимеризацию. Ассоциация активных центров полимеризации обычно происходит в инертных неполярных растворителях и при достаточно высоких концентрациях растущих цепей. Роль ассоциации ионных пар в кинетике различных реакций, в том числе и реакций полимеризации, подробно рассмотрена [27, 28] для процессов с участием Li-органических соединений. Введение полярных или электронодонорных растворителей в инертную среду смещает равновесие в сторону образования ионных пар и свободных ионов. [c.384]

Во многих случаях конформационные изменения белков связаны с ассоциацией или диссоциацией субъединиц. Маловероятно, что такие процессы могут протекать достаточно быстро, чтобы они были существенны при каждом превращении молекулы субстрата, так что их роль, по-видимому, сводится к контролю ферментативной активности. На вопрос, связаны ли все эти процессы с изменением конформации отдельных субъединиц, до настоящего времени не было найдено определенного ответа, однако весьма вероятно, что в большинстве случаев такие изменения имеют место, и было бы весьма удивительно, если бы столь большие структурные перестройки происходили бы без соответствующего конформационного изменения субъединиц. В случае щелочной фосфатазы из Е. соИ было показано, что зависящее от времени конформационное изменение кислотно диссоциирующих субъединиц должно иметь место до того, как частицы ассоциируются в нативный фермент [57]. [c.243]

О значительной роли ассоциации в уксусной кислоте говорят также данные о константах диссоциации (ассоциации) солей (см. табл. 25). В последнее время Кольтгоф и Брукен-штейн установили количественно роль процессов ассоциации в уксусной кислоте (см. гл. VII). [c.282]

О значительной роли сольватации ионов в процессе ассоциации или диссоциации свидетельствуют опыты по влиянию небольших добавок воды на электропроводность неводных растворов, произведенные Улихом. Так, [c.110]

О значительной роли сольватации ионов в процессе ассоциации или диссоциации свидетельствуют опыты по влиянию небольших добавок воды на электропроводность, произведенные Улихом. Так, например, добавка 0,1% воды к 0,0001 н-раствору слабой соли ЫСЫ5 в нитрометане увеличивает электропроводность на 60%. Об этом же свидетельствуют [c.227]

О значительной роли сольватации ионов в процессе ассоциации или диссоциации свидетельствуют опыты по влиянию небольших добавок воды на электропроводность неводных растворов, произведенные Улихом. Так, добавка 0,1% воды к 0,0001 н. раствору слабой соли ЫСМЗ в нитрометане увеличивает электропроводность на 60%. Об этом же свидетельствуют данные Геманта, который наблюдал резкие различия в константах диссоциации соли Ви4ЫС1 в смесях ксилола со спиртом (/С=90-10 ) и в смесях диоксана с водой К=2-10 ) с одинаковой е=3,2. Кроме того, на способности солей к ассоциации сильно сказывается возможность образования водородной связи между ионами как правило, соли частично замещенных аммониевых оснований относятся к слабым солям, так как катионы этих солей способны к образованию водородных связей. [c.138]

Обращает на себя внимание определенная аналогия между рассмотренным здесь процессом и диссоциацией двухосновных кислот, первая ступень которой часто протекает практически полностью, а вторая лишь частично. То обстоятельство, что в водных растворах диссоциация происходит уже при комнатной температуре, тогда как в твердом растворе в ZnS подобная ситуация возникает лишь при высоких температурах, объясняется различием в величине диэлектрической постоянной в то время как ezns = = 8,3. Диэлектрическая постоянная щелочно-галоидных кристаллов еще меньше, чем цинк-сульфидных (см. табл. 3). Соответственно возрастает и роль электростатического взаимодействия дефектов. Так, ассоциация однозарядных дефектов, типа изображенной урав- [c.148]

Известно, какую громадную роль для учения о механизме органических реакций сыграли работы Бутлерова, разъяснившие сущность таутомерии, т. е. обратимой или динамической изомеризации органических соединений. Известно также, какое большое значение имели исследования Фаворского и Лебедева, разъяснившие явления обратимой изомерии в ряду ацетилен-аллеН-диеновых соединений, а также сущность обратимых реакций ассоциации и диссоциации по углерод-углеродным связям [32]. Вводя в термокаталитическиё процессы новый действующий фактор — высокие давления, Ипатьев прежде всего преследовал цель изучить те же самые реакции, которые происходят без давлений, с точки зрения решения вопроса об их обратимости. Для этого, во-первых, надо было проводить процессы в заминутом реакторе, что при повышении температуры до 600—700—800°С означало естественное повышение давления. Во-первых, было интересно изучить те же реакции при давлениях порядка 300— 400 атм, так как в этих условиях могли наступать равновесные процессы только в результате противоположного действия на органические соединения температуры и давления, например [c.40]

Происходит уменьшение полного числа молекул. В газовой фазе такое уменьшение обеспечивают тримолекулярные реакции, которые образуют стабильные молекулярные продукты из атомов и радикалов в столкновениях с участием различных третьих частиц. Реакции ассоциации или, как чаще говорят, рекомбинации являются обратными стадиями реакций диссоциации, но процессы образования рекомбинирующих частиц не рассматриваются. В механизме высокотемпературного окисления водорода основными реакциями рекомбинации служат стадии [е), (/) и ( ). На рис. 2.7 схематически представлены, кроме этих реакций рекомбинации, и другие стадии, приводящие к уменьшению числа частиц, но не играющие значительной роли. Доказатель- [c.152]

Процессы адсорбции — десорбции и реакции ассоциации — дисоциации между адсорбированными частицами на поверхности твердого тела играют большую роль в гетерогенном катализе. Концепция активных центров в гетерогенном катализе связывает каталитическую активность со структурными особенностями поверхности катализатора. Например, на каталитическую активность могут оказывать влияние ступени и изломы (регистрируемые методами ДЭНЭ и ПЭМ) [37]. В работах [38, 39] исследованы реакции обмена водород — дейтерий на гладкой и ступенчатой поверхностях платины. Показано, что на ступенчатой поверхности Pt [грань (111)], облучаемой потоком водорода, образуются (в отличие от гладкой) и масс-спектрометрически детектируются молекулы HD. Установлено, что ступенчатая поверхность увеличивает выход молекул HD на четыре порядка по сравнению с достигаемым на гладкой поверхности и что ступени являются промоторами адсорбции и диссоциации молекул Нг и Ог. [c.238]

Специфика жидкостных ионообменных электродов(их качественное отличие от твердых) наиболее полно должна проявляться в системах, в которых существенную роль играет подвижность органофильных анионов в мембране. Рассмотрим простейший случай, являщийся промежуточным по сравнению с полной диссоциацией и сильной ассоциацией электродноактивных компонентов. Пусть полимеризация ионных пар в мембране отсутствует, а имеет место неполная диссоциация компонентов АК и ВК согласно уравнению (18), причем - В результате ионообменнЪго процесса на границах раздела мембрана-раствор (элемент Па ) возникают градиенты активностей уже трех заряженных частиц А ", В , . Поэтому диффузионный потенциал внутри мембраны будет обусловлен различием в подвижностях как двух противоионов, так и органофильного аниона-Нам известна единственная попытка [42] теоретического анализа электродных свойств таких систем с учетом диффузионного слагаемого мембранного потенциала. Согласно этой работе, э.д.с. гальванического элемента(П г) можно выразить уравнением [c.120]

В рамках этих же самых представлений о роли среды в процессе иоМной ассоциации обычно обсуждаются данные об ассоциации ионов, структура которых асимметрична, т. е. их нельзя рассматривать как сферические частицы. Асимметричность может быть вызвана, например, тем, что ион имеет довольно большой размер, а заряд локализован в одной точке. В этом случае ион обладает дипольным моментом ц. Примером такого иона является анион пикриновой кислоты, который в сочетании с различными алкиламмониевыми катионами очень часто используется как объект изучения констант ассоциации ионов в ионные пары. Для случая образования ионной пары из сложного аниона и простого точечного катиона в уравнение, связывающее константу диссоциации с диэлектрической проницаемостью, следует включить [107, 116] член, учитывающий ион-дипольные взаимодействия [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология