кажущийся эквивалентный определение

Часто теоретически рассчитанная кривая титрования и кривая, полученная на основании опыта, не совпадают . Одной из причин этого несовпадения является существенная разница между значениями активностей ионов и их концентраций. Другая причина лежит в образовании более или менее устойчивых комплексных соединений. Например, кажущееся значение се, найденное в результате титрования железа, равно —1,70 в при наличии перхлората и —1,27 в — В присутствии хлорида (измерены относительно НВЭ). С нитратом и сульфатом получаются промежуточные величины. Вследствие указанных явлений бывает трудно установить истинные значения . Однако эти затруднения не оказывают существенного влияния на определение точки эквивалентности при титровании. [c.63]

Поскольку для растворов высокомолекулярных веществ значение р р не равно Л 1, подобный метод определения молекулярного веса для них непригоден. Однако приняв, что растворы высокомолекулярных веществ ведут себя как идеальные растворы и определив р р, можно вычислить кажущийся, или эквивалентный, молекулярный вес высокомолекулярного вещества, т. е. величину, эквивалентную молекулярному весу вещества, которое давало бы в данном растворителе идеальный раствор. [c.453]

Рассмотрим в общем случае функцию Р/С. Можно показать, что если она линейна, то величина кажущегося порядка Й стремится к единице. Поэтому нахождение условий линеаризации функции Р/О эквивалентно определению условий, при которых Й=1. Исследуя поведение функций <о и Й в экстремальных областях концентраций, нетрудно вычислить, что Нта)=/2, Нт(о=—т, где = [c.61]

Т. Г. Плаченов (Ленинградский технологический институт им. Ленсовета). Метод вдавливания ртути, описанный наряду с другими в статье М. М. Дубинина (стр. 260), дает сведения о пористой структуре твердых тел в диапазоне эквивалентных радиусов пор от молекулярных до видимых невооруженным глазом. С помощью порометрической установки получают интегральную порограмму, приведенную на рисунке в координатах объем пор см см ), логарифм эквивалентных радиусов. Используя порограмму, кажущуюся (б) и истинную d) плотности адсорбента, можно установить объем пор, заполняющихся при определении кажущейся плотности, и рассчитать суммарный объем пор по формуле Fi = 1 — (bid) -h где A7 — объем макропор, заполняемый при определении кажущейся плотности. [c.312]

Уравнение (22-22) показывает, что отношение зЮ является термодинамической величиной, соответствующей кажущемуся молекулярному весу, определенному из седиментационного равновесия [уравнение (16-20)]. Истинный молекулярный вес может быть определен экстраполяцией з/О к нулевой концентрации растворенного вещества величины у или эквивалентные вириальные коэффициенты могут быть рассчитаны из концентрационной зависимости. [c.436]

Это соотношение эквивалентно уравнению (34), используемому обычно для определения параметра /, за исключением того, что его численное значение будет меньше из-за присутствия на поверхности молекул растворителя. Отсюда следует вывод, что хотя скорость изменения кажущейся стандартной свободной энергии адсорбции с заполнением, так же как ее значение при любой парциальной степени покрытия, может быть совершенно различной при адсорбции из раствора и из газовой фазы, тем пе менее линейная зависимость между кажущейся стандартной свободной энергией адсорбции и степенью заполнения может наблюдаться в обоих случаях [119]. [c.439]

Как и в случае рН-индикатора, присутствующего в точке эквивалентности в двух формах (анион и нейтральная молекула или нейтральная молекула и катион), концентрации которых равны, в конечной точке комплексонометрического титрования с применением металлохромных индикаторов имеется равновесие между комплексом металла и незакомплексованными формами. В такой конечной точке рМ равен логарифму кажущейся константы устойчивости комплекса металла с индикатором (при данных условиях эксперимента). Математический анализ равновесий, устанавливающихся при комплексонометрическом титровании с применением таких индикаторов, фактически основан на принципах, уже описанных ранее в этой главе. Однако его применение часто затруднено отсутствием достаточных данных о константах устойчивости комплексов с металлиндикаторами. (Полезной сводкой известных констант служит работа [4].) В случае хорошего визуального индикатора можно добиться точности примерно 0,5 единицы рМ, что приводит к ошибке титрования около 230/( [M]t/ ml) % [4]. Так, ошибку 1% следует ожидать при [М]т = 10 3 М и /Смь=10 , при [М]т=10 5 М и /Смь= = 10 и т. д. Используя физико-химические методы фиксации конечной точки, точность определения часто можно повысить по крайней мере в пять раз. [c.128]

На рис. IV. 11 представлены принципиальный вид емкостного преобразователя и его эквивалентные схемы без учета элементов электрического двойного слоя. Хотя такая общепринятая интерпретация электрической модели емкостного преобразователя не совершенна, вследствие исключения элементов Сд и / д, она все же в некоторой степени помогает понять основные его свойства и оценить тот или иной путь определения величин е и х бесконтактным емкостным способом. Для более полного раскрытия кажущегося совершенства представленной электрической эквивалентной схемы рис. IV. 11,6 позволим себе, вопреки общепринятому, при анализе метода определения электрических параметров жидкости и в построении его теории следовать от частного к общему, т. е. путями исторического развития метода. [c.87]

Как было найдено, методика P S очень надежна и эквивалентна электронной микроскопии для определения размера монодисперсных частиц [77]. Однако, для полидисперсных систем метод гораздо более проблематичен, так как информация о распределении, получается из анализа сумм показательных функций, которые вносят вклад в измеряемую автокорреляционную функцию. Существуют различные математические подходы к решению этой задачи. Наиболее распространенный из них — это накопительный анализ , который дает два параметра размеров средний диаметр и фактор полидисперсности [78]. Если измерения не экстраполированы к нулевому углу и концентрации, кажущийся размер зависит от угла и концентрации. [c.195]

Особенно удобно изучать оптически неактивные малые молекулы. Индуцированный КД у таких молекул обычно проявляется при связывании в силу тех же причин, что и в упомянутом случае оптически активных малых молекул, однако его величина в полосе поглощения отражает свойства исключительно связывающего вещества. Это облегчает выявление эквивалентных центров связывания, а также определение количества связанных лигандов. Если все центры сходны, индуцированный КД малых молекул будет равен в = С ,д[е ,д]//1(Ю, где С(,д — концентрация связанных малых молекул, — КД комплекса (определяемый по выходу спектра на насыщение при добавлении к малым молекулам избытка полимера), / — длина оптического пути. Если [6 ] известен, можно, измерив е, найти С , а затем константы связывания и, наконец, кажущиеся термодинамические величины, характеризующие процесс связывания в равновесии. [c.83]

Вычисление кажущегося молекулярного ве-с а. Мы видим, что в растворах высокополимеров наблюдаются очень большие отклонения от закона Рауля. В том случае, когда АЛ = О и энтропия смешения равна идеальной энтропии смешения (в разбавленных растворах), закон Рауля должен выполняться, т. е. из значения относительной упругости пара мы можем вычислить молекулярный вес полимера. Практически этим методом определения молекулярных весов не пользуются, так как уже в 1%-ном растворе полимера молярная доля растворителя настолько близка к единице (для 1 %-ного раствора вещества с мол. весом 300 ООО = 0,999993), что нельзя обычными манометрами уловить такие незначительные изменения в относительной упругости пара растворителя. Если бы мы ничего не знали о молеку-иярном весе полимера и считали, что закон Рауля выполняется во всей области концентраций, то из данных относительной упругости пара по формуле (9) мы могли бы вычислить молекулярный вес М2 для определенных весовых соотношений компонентов. В этом случае мы получили бы значения так называемого кажущегося молекулярного веса М полимера, т. е. величину, эквивалентную молекулярному весу вещества, которое бы давало с данным растворителем идеальный раствор при данной концентрации. [c.259]

Леблан и Цельман использовали для определения структуры пергидратов методы исследования электропроводности и упругости диссоциации перекиси водорода в этих соединениях Менцель определял влияние добавки перекиси водорода па кажущуюся эквивалентную электропроводность и понижение температуры плавления растворов боратов, а также на коэфи-циенты распределейнй их .в-амшовом спирте. [c.381]

АО-ТР, подвергнутого диспергированию в течение 45 мин АО-ТА — гидроксида смешанной структуры (псевдобемит, байерит, аморфный), получаемого из АО-ТР в результате его гидратации и автоклавирования в азотнокислой среде. Б этой же таблице приведены некоторые свойства гранул активного AI2O3, полученных формованием экструзионным способом и термообработкой до 500 °С исследуемых гидроксидов, предварительно пептизированных азотной кислотой (ПЭ=1 мг-экв HNOg/r гидроксида). В табл. 1 и далее приняты сле-дуюш,ие обозначения г — эквивалентный радиус частицы 5"дг — удельная поверхность, определенная методом низкотемпературной десор ии аргона >5 бэт — удельная поверхность, определенная согласно методу БрТ —механическая прочность гранул на раздавливание S — кажущаяся плотность Fs —суммарный объем пор — предельный объем сорбционного пространства. [c.36]

Цель работы состоит в определении кажущегося стандартного окислительного потенциала титруемой системы и титранта, числа электронов, переносимых в каждой системе, константы равновесия оксред-реакции, потенциала в точке эквивалентности и концентрации исходной окисленной или восстановленной формы титруемой системы. [c.661]

Таким образом, даже если выполнено обязательное термодинамическое условие х — слева от бинодали), глобулы, т. е. молекулярные структуры, характерные для области гетерофазных флуктуаций, оказываются достаточно стабильными в той области, где разделения на фазы не может быть, а значит не может быть гетерофазных флуктуаций. Объяснение этого кажущегося парадокса состоит в том, что выше бинодали сами глобулы представляют собой метастабильные системы для выигрыша свободной энергии надо сначала затратить тепловую энергию, которая может быть недостаточна при заданной температуре перегрева. Преодоление потенциального барьера перехода глобула — клубок приведет к достижению равновесного состояния. Однако такой скачкообразный переход — не единственный путь возвращения к равновесию. Левый участок бинодали для твердой фазы является спинодалью. Выше этой ветви глобулы термодинамически абсолютно неустойчивы (по определению снинодали), но время, требуемое на реализацию этой неустойчивости, т. е. время релаксации конформации клубка, может быть очень велико. Элементарный расчет показывает, что энергия активации релаксационного процесса в точности совпадает с высотой потенциального барьера, препятствующего переходу из метастабильного в стабильное состояние. Таким образом, обе физические трактовки эквивалентны, но пока нам удобнее будет пользоваться релаксационной. Все дело в геометрическом размере флуктуаций или областей корреляции У полимеров они неизбежно больше, чем у простых веществ, так как [c.106]

ЧТО результаты расчета скорости пламени почти не зависят от того, какая из сторон пламени, внешняя или внутренняя, была выбрана в качестве поверхности пламени), то увеличение толщины турбулентных пламен при умеренной или сильной турбулентности приводит к значительным трудностям, связанным с соответствующим выбором положения эквивалентной поверхности пламени внутри видимой зоны пламени. Следуя методике, принятой при исследовании ламинарных пламен, Дамкеллер [ 1 и другие [18, 20-23] считали, что поверхностью турбулентного пламени является внутренняя граница светящейся зоны пламени. Боллинджер и Вильямс [1 ], указав, что кажущееся положение внутренней границы светящейся зоны зависит от времени экспозиции при фотографировании, выбрали в качестве поверхности пламени среднее значение между внутренней и внешней границами. Карловиц с соавторами [1 1 и другие исследователи за наиболее вероятное положение поверхности пламени при турбулентном горении приняли поверхность с максимальной светимостью, определенной путем депситометри-ческого анализа фотографий. В результате многочисленных исследований было установлено, что величина скорости турбулентного горения почти не зависит от выбора поверхности пламени, нри условии, что производится соответствующий учет искривления линий тока на этой поверхности, связанный с нагревом газа перед зоной горения [ ]. [c.229]

Проф. М. Т. Козловский в лекциях по электрохимическим методам анализа указывает, что масштаб по оси абсцисс должен соответствовать действительной длине, занимаемой определенным объемом жидкости в данной бюретке, а масштаб по оси ординат — размеру шкалы гальванометра. При таких условиях результат графического построения конечной точки будет отвечать действительной точности определения. Таким образом, чертеж даст не только количественный результат, но позволит судить о возможной ошибке. При произвольном же растягивании масштаба увеличение точности определения будет лишь кажущимся, так как вследствие неизбежности ошибки отсчета как по бюретке, так и по шкале гальванометра отдельные точки вытягиваются в черточки при искусственном растягивании масштаба по одной оси и в квадраты —при таком же растягивании по обеим осям. Рис. 65поясняет сказанное. Точка эквивалентности в данном случае находится на оси абсцисс между прямыми, соединяющими крайние точки этих черточек или квадратов. Расстояние между точками а и b соответствует величине возможной ошибки определения. [c.168]

Конант и др. изучали необратимое окисление — восстановление органических соединений и разработали методы определения того, что они назвали кажущимся окислительно-восстановительным потенциалом. Для этого подбирают легко обратимые системы с эквивалентным соотношением окисленной и восстановленной форм. К такой системе прибавляют исследуемое вещество и измеряют потенциал обратимой системы. С помощью этого метода можно необратимый потенциал заключить между потенциалами двух обратимых систем. Другие методы следующие. Некоторые вещества, которые не дают истинного потенциала, могут титроваться обратимым окислителем. Например, КзРе(СМ)а применяется для титрования восстановленной формы аскорбиновой кислоты. Аскорбиновая кислота окисляется, а железо-оинеродистый калий восстанавливается. Измеряемый потенциал определяется системой Ре(СН) /Ре(СЫ) , но если прошло достаточно времени для достижения равновесия, то этот потенциал должен равняться потенциалу системы аскорбиновой кислоты и будет оставаться даковым, пока вся восстановленная аскорбиновая кислота не окислится. [c.179]

При отнесении же ко всему объему они предстают в искаженном виде. Это касается, например, зависимости молекулярной массы полимера от избытка одной из функциональных групп. В определенных условиях становится возможным получение высокомолекулярного полимера при неэквимольном соотношении мономеров. Так, при медленном дозировании дихлорангидрида, взятого с 50%-ным избытком, удалось получить полиамиды той же молекулярной массы, что и при эквивалентном соотношении мономеров [8, с. 56]. Подобное несоблюдение принципа эквивалентности является кажущимся. Попадая в реакционную зону, мономер, взятый в избытке, сразу реагирует с эквимольным количеством второго мономера. А поскольку образующийся полимер не подвержен деструктивным реакциям под действием имеющегося избытка второго мономера, то при поступлении следующей порции вещества реакция развивается лишь в одном направлении — в направлении роста цепи. Фактически в реакционной зоне автоматически поддерживается эквивалентное соотношение мономеров. При больших скоростях дозирования мономеров возникает опасность появления местных перегревов, что приводит к повышению роли побочных процессов и снижению молекулярной массы полимера. Таким образом, в принципе суще- [c.41]

Пористая структура ноликристаллических графитов характеризуется суммарным объемом пор и распределением объема пор по эквивалентным радиусам. Суммарная пористость графитов определялась по разности истинного ( и) и кажущегося ( к) удельных весов, а распределение объема пор по эквивалентным радиусам изучалось на ртутном порометре. Определение истинного удельного веса производилось спиртовым методом. В таблице приведены значения пористости и объемного веса для различных типов графитов, исследованных в данной работе. [c.107]

В качестве исходного силикагеля для получения водоустойчивых гранул был выбран силикагель КСМ-кусковой. Силикагель измельчался на вибромельнице (модель 7М-10-03) в течение 5, 15, 30 мин., преобладающий размер его частиц, определенный седиментометрическим меточном (по Фигуровскому), колебался от 7 до 3 мк в зависимости от длитель-Г е Сти виброизмельчения. Распределение объемов нор полученных образ- -л в в интервале эквивалентных радиусов 300 ООО—2.9 А определялось с помощью поромеров низкого и высокого давлений [5] и на основании ределения истинной (й) и кажущейся (8) плотностей г ор — объем пор ределялся в интервале эквивалентных радиусов от 300 ООО до 31 А, ., 2.9 А рассчитывалось как разность г —снимались изотермы сорбции пкртв воды, определялся предельный объем сорбционного пространства по парам бензола ш ), вычислялись значения суммарной пористости (у ) и объема макропор iv ). Динамическая активность образцов по нарам воды (Сд), их насыпные веса (А) и механическая прочность гранул по сопротивлению на раздавливание и на истирание (Рист) определялись в соответствии с [6]. [c.17]

Различные формы выражения эквивалентной кажущейся вязкости п полученных иа их основе формул для определения критерия ] ейн()льдса сопоставлены в табл. 1-2. Для аппаратов с мешалками ирименяются три последние формы выражения критерия Рейнольдса из табл. 1-2, что можио выразить формулой [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология