Спектры муравьиной кислоты

ИКС интерпретация спектра муравьиной кислоты (и дейтеро-). [c.398]

Рис. 37. ИК-спектры муравьиной кислоты в парообразном (мономер и димер), кристаллическом и стеклообразном состоянии.

Другие карбоновые кислоты. Спектр низкочастотных колебаний уксусной кислоты и более высоких членов ряда кислот исследован не так подробно, как спектр муравьиной кислоты, и мы не будем его детально рассматривать. В спектре КР твердой бензойной кислоты обнаружены полосы [c.118]

Рис. 8. Изменение спектра муравьиной кислоты при разложении на никелевом катализаторе [14]

Алифатические карбоновые кислоты характеризуются заметными пиками М+. В спектре муравьиной кислоты этот пик максимален, в спектрах уксусной и пропионовой кислот составляет 45 и 27% соответственно, но начиная с масляной кислоты его интенсивность снижается и не превышает 10% [9]. [c.227]

После 1960 г. с появлением усовершенствованных спектрометров для дальней ИК-области эти соединения были исследованы более детально. В табл. 5.1 и на рис. 5.2 приведены результаты, полученные Карлсоном и сотр. (1966) для димеров муравьиной и уксусной кислот в газовой фазе. Из шести частот валентных и деформационных колебаний водородной связи только три активны в ИК-спектре. В спектре муравьиной кислоты к колебаниям водородной связи были отнесены полосы 248 (6 ), 164 (а ) и 68 см"1 (а ) эти данные хорошо совпадали [c.111]

Рис. 9. Спектр муравьиной кислоты, хемосорбированной на никеле при малом покрытии [15]

Рис. 10.7. Принцип разностного спинового эха (протонный спектр муравьиной кислоты, обогащенной по С на 60% импульсный метод был использован таким образом, чтобы была видна линия от нсобогащенного соединения). Получены два спектра один с использованием тс-импульса по С (вверху слева) и другой без этого импульса (внизу слева). В разностном спектре (справа) сигналы, обусловленные спин-спиновым взаимодействием, рефокусируются, а сигналы ядер, не имеющих констант, исчезают.

Изящным примером сочетания исследования с помощью инфракрасных спектров поглощения с кинетическими и термодинамическими данными для определения общего механизма каталитической реакции является каталитическое разложение муравьиной кислоты. Ее разложение на никеле, нанесенном на двуокись кремния, было изучено несколькими группами исследователей, а именно Фарен-фортом с сотр. [17, 69], Кларком и Паллином [70] и Хиротой с сотр. [71]. Фаренфорт с сотрудниками идентифицировал четкие полосы при 1575 и 1360 сж как типичные для карбоксилатных ионов путем сравнения со спектром формиата никеля. Эти полосы были приписаны симметричным и несимметричным колебаниям О—С—О-группы соответственно. Эти авторы показали также, что указанные полосы отсутствуют в спектре муравьиной кислоты, адсорбированной на подложке. Образование карбоксилат-иона (полоса при 1575 СЛ" ) при комнатной температуре протекало быстрее, чем это могло быть прослежено прибором, временная характеристика которого составляла около 10 сек. Был предложен следующий механизм [c.50]

Спектры газообразной муравьиной кислоты, полученные Милликеном и Питцером [14П], интересны тем, что расстояние между компонентами полосы в них не меняется при дейтерировании. Это не согласуется с результатами Жозьен и Фьюсона, которые нашли, что дейтерирование трифторук-сусной кислоты приводит, по-видимому, к уменьшению вдвое расстояния между компонентами полосы [1061]. Спектры муравьиной кислоты имеют еще одну особенность — наличие отчетливой структуры с низкочастотной стороны от центра полосы и размытый контур с высокочастотной. Склоняясь к точке зрения о взаимодействии с низкочастотными колебаниями, Милликен и Питцер все же приходят к выводу, что в рамках одной гипотезы, по-видимому, невозможно удовлетворительно объяснить все особенности... полосы Уз карбоновых кислот [1409]. [c.99]

В табл. 35 приведены значения частоты полос, приписываемых этому типу колебаний в мономере и димере. Относительное смещение во всех случаях достаточно велико, около 0,1 заметное исключение составляет случай дейтеромуравьиной кислоты. Этого исключения нельзя не принять во внимание, так как отождествление спектра муравьиной кислоты одно из наиболее надежных. Все же, основываясь на данных большинства исследователей, можно утверждать, что в карбоновых кислотах имеются два колебания, связанных с движением vь, и что при образовании димера частота этих колебаний возрастает. По величине Avь/vг, видно, что полоса ь может быть почти так же чувствительна к Н-связи, как и полоса (для уксусной кислоты Avs/vs 0,14 [979]). Не следует, конечно, забывать, что в ИК-спектре проявляются только частоты антисимметричных колебаний циклического димера и что сдвиг может несколько меняться за счет механического взаимодействия . [c.110]

В спектре муравьиной кислоты, адсорбированной окисью алюминия, наблюдались полосы поглощения формиатного иона при 1620, 1402 и 1344 см- [59]. В спектре уксусной кислоты, адсорбированной окисью алюминия, обнаружены интенсивные полосы йоглощения 1335 и 1423, 1585 сл ацетатного иона [10, 14]. Откачка образца при 250° С приводила к удалению полос поглощения только молекулярно адсорбированной кислоты. [c.300]

З], сигнал мостиковых протонов в циклическом димере муравьиной кислоты представляет собой (при температуре -150°С) триплет с расщеплением, равным половине константы спин-спинового взаимодействия (КССВ) в мономере НСООН. Это означает, что перенос протонов в циклическом димере происходит неизмеримо быстро (в шкале времен ЯМР), в результате чего мостиковые протоны эффективно взаимодействуют одновременно с двумя формильны-мй протонами. В дальнейшем нами был подучен спектр муравьиной кислоты в тройной смеси фреонов (СОТд + СВРгС1 + ) [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология