Центр оптическая полоса

Проведенные расчеты показали, что величина вращения должна существенно зависеть от конформации молекулы. Рассмотрим в качестве примера работу Козмана и Эйринга [104], которые исходили из представлений Куна о связи оптического вращения с определенными полосами поглощения и тем самым с определенными функциональными группами (хромофорами). Сама по себе хромофорная группа, например ОН или Вг, изолированная от влияния асимметрического центра, не может вызывать оптического вращения, ее полоса поглощения изотропна. Находящийся вблизи хромофора асимметрический центр делает полосу поглощения анизотропной такое воздействие авторы называют вицинальным влиянием первого порядка, создающим соответствующий инкремент первого порядка, входящий в качестве составной части в общую наблюдаемую величину оптического вращения. Иной тип воздействия — вицинальное влияние второго порядка — заключается в воздействии на хромофор, уже возмущенный другой группой при этом возникают инкременты второго порядка, которые по величине всегда уступают инкрементам первого порядка. [c.300]

Метод площадей часто приводит к тем же результатам, что и методы, оперирующие с оптической плотностью при одной длине волны, расположенной в центре анализируемой полосы. [c.132]

Оптические свойства. Спектры поглощения многих центров, образующихся при облучении, имеют линии поглощения в ультрафиолете, а также в видимой и инфракрасной областях. Изучение этих спектров помогает различать и идентифицировать центры. Иногда оказывается возможным селективно отжечь определенные центры облучением характерной для них области длин волн. Отжиг различных оптических полос поглощения часто производится при различных температурах. Иногда наблюдаются люминесценция (оптическое облучение на одной длине волны, а высвечивание на другой), фосфоресценция (запаздывающая люминесценция), электролюминесценция (люминесценция, вызванная электричес- [c.334]

Среди дефектных центров такого рода особенно хорошо изучены те, которые образуются в галогенидах щелочных металлов, включая уже рассмотренные нами / -центры. Оптические исследования этих веществ позволили обнаружить их сложный характер различная химическая обработка или облучение кристалла при различных длинах волн вызывает появление или, наоборот, исчезновение хорошо выра-. женных полос в спектрах поглощения, которые можно связать с отдельными типами дефектов. Кроме / -центров, идентифицированы центры, образующиеся в результате ассоциации вакансий пара катионных вакансий, пара анионных вакансий, центры, состоящие из одной катионной и пары анионных вакансий, и т. д. Избыточные [c.60]

Метод площадей часто приводит к тем же результатам, что и методы, использующие оптическую плотность при одной длине волны, расположенной в центре анализируемой полосы [23, 79]. Поэтому использование площадей далеко не всегда позволяет элиминировать влияние среды на м. к. э. кислотно-основных форм. [c.164]

При нагревании кристалла в парах галогена возникает противоположная картина. В этом случае избыток неметалла обеспечивается вакансиями в катионной подрешетке, а компенсация заряда осуществляется электронными дырками. Захват дырок катионными вакансиями приводит к образованию атомоподобных центров, в которых дырка движется вокруг вакансии по одной из стационарных орбит (рис. 1.6,6). Такие центры называются У-центрами. Оптические свойства У-центров аналогичны свойствам / -центров различие состоит в том, что полоса поглощения У-центров лежит в инфракрасной области. Ионизация У-центров, приводящая к высвобождению дырок, протекает согласно уравнению [c.43]

Разрешающая способность линз, приведенных на рнс. 12, составляет 400 лин/мм вокруг центра оптической оси и постепенно падает к периферии рабочего поля до 100 лин/мм, поэтому по мере удаления от центра все более заметными становятся искривления типа размытие точки . Для рисунков с очень тонкими линиями оптимальный размер рабочего поля составляет 0,3 мм в диаметре. Тем не менее в пределах этого круга можно изготавливать контакты на транзисторах в виде полос шириной в 3 мкм. [c.583]

Пластинка Савара укрепляется перед анализатором, так чтобы главные плоскости образовали угол в 45° с направлением прохождения света в анализаторе. Это устройство называется полярископом Савара. Если поляризатор или полярископ Савара повернуть на 360°, то будут наблюдаться четыре нулевых положения, при которых в центре оптического поля полосы исчезают. В каждом из этих положений полосы появляются снова, после введения оптически активного вещества, величина вращения а которого может быть измерена путем вращения поляризатора или полярископа Савара до повторного исчезновение, полос. [c.248]

Кривые КД имеют более простой вид по сравнению с аналогичными кривыми ДОВ. Благодаря этому иа кривых КД легче выделить определенные оптически активные полосы. З-Образные кривые ДОВ характеризуются значительными величинами вращения в области, далекой от центра кривой это так называемые плавные участки кривой ДОВ. Поэтому дальние УФ-хромофоры на спектрах ДОВ дают существенный вклад во вращение хромофора, имеющего оптически активный переход в более близкой УФ-области. Очень трудно выделить отдельную полосу на кривой ДОВ, а на изучаемую 5-образную кривую от данного хромофора накладывается неизвестный примесный фон от плавных кривых (хвостов) соседних хромофоров. Это затрудняет количественный анализ спектров ДОВ. [c.37]

В спектроскопии ЭПР имеется также круг объектов, которые представляют собой простейшие парамагнитные центры — электроны или дырки в твердых телах или растворах. Это могут быть, например, захваченные электроны в кристаллах, в частности различных галогенидов щелочных металлов, называемые f-центрами. При нагревании кристалла, например LiF, в присутствии паров металла и последующего быстрого охлаждения образуется вакансия аниона, занимаемая электроном, т, е. f-центр. Система имеет характерную окраску, обусловленную f-полосой поглощения в видимой области оптического спектра, а в спектре ЭПР появляется широкая полоса i -центров в области чисто спинового значения -фактора. Ширина сигнала связана с перекрыванием линий сверхтонкой структуры, обусловленных взаимодействием с ядром окружающих катионов и в меньшей степени с ядрами анионов. Плотность захваченного электрона в основном локализуется на вакансии и мало размывается на окружение, хотя между вакансией и шестью окружающими ее катионами решетки идет конкуренция за электрон. Так, при увеличении размеров катиона и постоянном анионе (вакансии) s-характер электронной плотности на шести ближайших катионах возрастает, а при одном и том же катионе и увеличении размеров аниона (от F к С1 ) 5-характер электронной плотности на катионах убывает. Существуют и некоторые другие электронно-избыточные центры и предложены различные теоретические модели их описания. [c.76]

Не следует думать, что влияние целостной системы сказывается лишь на физических свойствах, разлагаемых по аддитивной схеме. В первой группе физических-свойств, непосредственно отражающей структурные особенности молекулы, такое воздействие также может быть. Оно выражается в сдвигах характеристических частот в ИК- или УФ-спектрах под влиянием различных заместителей, в расщеплении полос поглощения в спектрах ЭПР или ЯМР, в неприменимости аддитивного расчета оптической активности для соединений, содержащих несколько смежных асимметричных центров. В то же время, раз обнаруженные, сами эти отклонения, сдвиги, расщепления оказываются существенными для определения структурных особенностей молекул. [c.24]

Поскольку полосы поглощения вызываются присутствием в молекуле определенных групп (хромофоров), относительно чего имеется обширный спектроскопический материал, подход Куна позволил предсказывать оптическую активность на основании знания УФ-спектров соответствующих соединений с учетом взаимного положения хромофора и асимметрического центра. [c.296]

Оптическое вращение зависит от относительного расположения в молекуле центра асимметрии и хромофора, создающего оптически активную полосу поглощения. Так в теории Куна получило физическое обоснование задолго до этого созданное правило положения Чугаева (см. стр. 286). В качестве примера Кун использовал данные об оптической активности карбинолов, содержащих в разных положениях поглощающие заместители. Для самих карбинолов конфигурации ХЫХ и их производных с удаленным от асимметрического центра вторым заместителем (соединения Ь) наблюдается правое вращение. Если же заместитель с новой полосой поглощения располагается ближе к асимметрическому центру (в р-положении — ср. стр. 287), то знак вращения у соединений Ы и Ы1 меняется — эти вещества левовращающие. [c.297]

Подводя итог, важно еще раз подчеркнуть, что с физической точки зрения возникновение оптической активности — результат взаимодействия двух факторов создаваемой хромофором полосы поглощения и хирального центра, делающего эту полосу поглощения анизотропной (оптически активной). [c.298]

Центральное интерференционное поле. Точечный источник света в центре излучающего свет круга, который лежит на оптической оси, дает в идеальном интерферометре рассмотренное выше поле интерференционных полос. Это центральное поле используется для описания реальной интерференционной картины. [c.103]

Примечательно, что многие коферменты обладают способностью к поглощению света (см. гл. 13). Это свойство проявляется в виде спектра поглощения и может также сопровождаться круговым дихроизмом и флуоресценцией. Оптические свойства коферментных форм витамина Вб особенно чувствительны к изменениям окружающей среды и состояния ионизации различных групп в молекуле. Так, например, РМР в нейтральной биполярной ионной форме, которая преобладает при pH 7, имеет три полосы сильного поглощения света, центры которых находятся при 327, 253 и 217 нм [50]. [c.227]

Как уже отмечалось выше, все сказанное о соотношении оптической плотности образца и концентрации в нем поглощающих центров справедливо для любой точки спектра е (v). Поэтому принципиально количественный анализ можно проводить, пользуясь любой частью контура полосы поглощения. Однако вследствие того, что производная de v)/dv на склоне полосы очень велика, а точность установки прибора на заданную частоту всегда конечна, при проведении ряда последовательных измерений может возникнуть существенный разброс в значениях 8 (v), что тут же отразится на точности определяемой концентрации группировок. Поэтому при проведении количественных спектральных измерений обычно пользуются оптической плотностью в максимуме полосы поглощения, а не на ее склоне. [c.181]

Своеобразный спектр оптического поглощения (в области 3200— 3700 СМ ) имеют кварцы с аметистовой окраской. Для них типично присутствие полос 3400, 3440 и 3585 см-, а также широкой диффузной полосы (наложенной на дискретный спектр) в области 3400 см-, которая обусловлена примесью неструктурной молекулярной воды. При отсутствии в аметистах А1-центров дымчатой окраски (в заметных концентрациях) никаких изменений в ИК-спектрах при радиационном воздействии (7-, р- или рентгеновского облучения) не наблюдается. Необходимо обратить особое внимание на тот факт, что если Рри облучении возрастание полос 3310, 3370, 3435 см- происходит в результате убывания интенсивностей другой группы полос, то при электролизе на воздухе [c.77]

В табл. 8 приведены также положения основной полосы оптического поглощения для германиевых центров различного типа. Для понимания природы германиевых центров были выращены кристаллы кварца, обогащенные изотопом Ое (/ = 9/2). Спектр ЭПР короткоживущих германиевых центров описывается спиновым гамильтонианом вида (5 = 1/2, /=9/2) [c.61]

При использовании термина УрЦентр иногда возникает путаница. По Зейтцу [125], оптическая полоса типа Vi в щелочных галогенидах соответствует положительной дырке по соседству с катионной ваканспей. Эта модель описывает дефекты, встречающиеся в окислах щелочноземельных металлов (рис. 7-1). Ориентационные свойства спектра ЭПР для MgO показаны на рис. 7-2. УгЦентром называют также дефект, который коррелирует с оптической полосой в КС1. Этот дефект представляет собой ион (Я-центр) с осью типа (110> и ионом Na+ по соседству с одной из внутренних пар атомов хлора [127]. [c.144]

Третий тип аномалии—в нутримолекулярная аддитивная аномалия дисперсии вращения, был открыт Чугаевым в 1911 г. Такой ано.малией оптического вращения обладают соединения, молекула которых имеет два центра асимметрии с разными знаками вращения и разными коэффициентами дисперсии. При сложении оптического вращения обоих центров (оптическая суперпозиция) и наблюдается аномалия. Подобные аномалии возникают тогда, когда налицо соотношения, подобные изображенным на рис. 56 (А. и X., означают длины волн, отвечающие двум оптически активным полосам поглощения). [c.540]

Теперь пропустим белый свет, выходящий из анализатора, через дисперсионную призму, причем угол между оптической осью пластинки и направлением падающего колебания составляет. 45°. Тогда каждая длина волны, для которой разность фаз равна 180° или (2га+1)-180°, окажется в центре темной полосы на светлом фоне, когда николи параллельны, или же в центре светлой области наибольшего прохождения света на менее ярком фоне, если николи скрещены. Условия для получения темной полосы или соответственно области максимального прохождения будут оэратными, если разность составит 360 или га-360°. Поэтому, если применяется достаточно толстая кварцевая пластинка (>0,5 мм), спектр окажется пересеченным рядом темных полос. Его вид тогда будет напоминать спектр, пересеченный полосами Физо и Фуко (рис. 107), с той разницей, что большое число узких полос придает спектру вид штриховки. Однако, если бикварц Солея или Видемана поворачивать вокруг направления прохождения света, взятого в качестве оси, то полосы Физо и Фуко остаются без изменений, тогда,как рассматриваемые нами полосы исчезнут, когда оптическая ось пластинки образует угол с радающим колебанием в О или 90°. Тогда при скрещенных николях весь спектр погасает, а при параллельных николях становится светлым. [c.268]

Два родственных оптических метода — дисперсия оптического враи ения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД), отличаются от упоминавшихся выше тем, что используются почти исключительно для стереохимических целей. Так, практически только эти методы (вместе с простой поляриметрией) позволяют отличить друг от друга оптические антиподы, а также вообще оптически активные формы от рацемических. Кривые ДОВ и КД особенно чувствительны к изменениям пространственного строения молекул. Например, УФ-спектры кетонов любого строения имеют практически одинаковый характер — главное в них, это полоса поглощения карбонильного хромофора в области 300 нм. Характер же кривых ДОВ оптически активных кетонов существенно зависит от окружения хромофора — от строения всей молекулы в целом и, прежде всего, от расстояния между хромофором и асимметрическим центром. [c.86]

Принципиально важно, что оптическая акгивность соответствующего хромофора может вызываться не только обычным, внутримолекулярным влиянием хирального центра, но и созданием оптически активной внещней среды — влиянием оптически активного растворителя [100]. Эго доказано возникновением оптически активных полос поглощения в бен-зофеноне или перхлорате гексамминкобальта (И), растворенных в D-диэтилтapтpaтe или 1-бутандиоле-2,3, в ацетоне под действием (—)-ментола. [c.298]

Очень любопытное явление наблюдалось при смешивании оптически активных тетрагидрофуранов с циклогексаноном, ацетоном или другими нехиральными кетонами их полосы поглощения становились оптически активными. Это иллюстрирует, что симметричный хромофор может стать оптически активным не только за счет внутримолекулярного, но и за счет межмолекулярного влияния асимметрического центра [35]. [c.552]

Оптические влагомеры и гигрометры. Действие этих приборов основано на поглощении влагой ИК-излучення, преим. в коротковолновой области (длина волны 0,8-4,0 мкм). В этом диапазоне спектр воды содержит ряд интенсивных полос поглощения с центрами, соответствующими длинам волн 0,94 1,1 1,38 1,87 2,7 3,2 3,6 мкм. Источники излучения-лампы накаливания, лазеры, а прн зондировании атмосферы - солнечная радиапия. Приемники излучения избирательные-оптико-акустические, интегральные - фоторезисторы (наиб. чувствительны), а также термометры и болометры. Область применения аб-сорбц. разновидности метода-определение содержания влаги в жидкостях (напр., в метаноле и уксусной к-те) и твердых пленочных материалах. Диапазон измерения 10 -20%, предел погрешности не выше неск. %. [c.390]

Для спектра оптического поглощения аметиста характерно наличие полос при 360, 540 и 930 нм. Было показано, что поглощение в области 550 нм связано с электронными переходами с расщепленных уровней состояния для Fe +(3 i ) на расщеп-/ ленные подуровни следующего квинтетного состояния Е. Других квинтетных состояний для конфигурации d нет, а следовательно, в рассматриваемой области спектра полоса 550 нм — единственная ожидаемая интенсивная полоса. Особенности поляризации наблюдаемых полос поглощения в этой области и измерения спектра при пониженной температуре (рис. 9) подтверждают эти предположения. Выше отмечалось, что при облучении около 25 % ионов Fe + сохраняется в этом электронном состоянии. Поэтому поглощение в области 360 нм было отнесено к переходу М E/A для ионов Fe +(3 i ). Известно, что этот переход, слабо зависящий от Dq, может заимствовать интенсивность в тех случаях, когда ион расположен вблизи полосы переноса или края поглощения. В аметисте после облучения поглощение в ультрафиолете (УФ) сдвигается в длинноволновую область, и переход 360 нм наблюдается на фоне интенсивного поглощения в области 280— 300 нм. Поглощение в УФ, по-видимому, связано как с образованием при облучении электронзахватывающих центров, так и с полосой переноса иона Fe +. [c.65]

Оценка числа носителей заряда в прианодном слое показывает, что оно превышает на 1—2 порядка концентрацию А1-де-фектов. Это означает, что имеет место удержание электронов в прианодном слое на уровнях захвата, характерных для поверхностных дефектов. Глубина такого слоя зависит от величины внешнего электрического поля, и понижение напряжения приводит к перераспределению как электронов в прианодной части, так и щелочных катионов в прикатодной. Следствием этого является обратный ток. Окончательное равновесное состояние распределения носителей заряда устанавливается по завершении окрашивания. В этом случае даже с увеличением температуры сила тока уменьшается и имеет тенденцию слабого падения во времени. В этой стадии перенос заряда протекает главным образом по электронным дефектам в валентной полосе, а его величина определяется относительным положением уровня Ферми. Необходимо также учитывать эффект инжекции электронов с электродов. Если спектры ЭПР А1-центров в облученном (при 7 300 К) и электролизованном в вакууме кристаллах идентичны, то спектры оптического поглощения этих образцов имеют характерные отличия (рис. 44). [c.143]

В табл. 7 приведены основные спектроскопические характеристики наблюдавшихся в кварце методом ЭПР центров непримесной природы, получившие в литературе название дефектов -типа. Связь между полосами оптического поглощения и спектрами ЭПР дефектов определенного типа зачастую неоднозначна, поскольку многие работы по изучению оптического поглощения проводились без ЭПР-измерений или ЭПР-исследова-ния — без оптических измерений. [c.147]

Для оптического спектра аметиста. характерно наличие полос поглощения при 360,540 и 930 нм (см. рис. 9). Ряд особенностей этих полос свидетельствует о том, что рассмотрение должно вестись в приближении промежуточного кристаллического поля. Для случая искаженного тетраэдра (с симметрией Сг) нижнее (Ч) состояние иона Ре + в приближении промежуточного кристаллического поля расщепляется на три подуровня (М, В), а верхнее — на два подуровня (М, М). При этом полоса в области 540 нм может быть приписана переходу А( В)-> А, а интенсивное поглощение в области 340 нм — полосе перехода А В)- В А). Сложнее обстоит дело с полосой 940 им, она, по-видимому, связана как с интерстицио-нальным рр2+ (переход Е- 1), так и с переходом М(5В)->М(ЗВ) для ионов Ре +. Для случая симметрии переходы типа А- В имеют перпендикулярную поляризацию, а типа А- А и В- В — параллельную поляризацию. Спектры оптического поглощения аметистов, снятые в поляризованном свете, показывают, что поляризации полос 540, 940 и 340 нм различные. Что касается полосы 280 нм, то можно предполагать, что, по крайней мере, частично, она связана с электронно захватывающими центрами, поскольку образование ионов Ре + сопровождается потерей электрона, который захватывается как междуузельным ионом РеЗ+ (образуется Ре "), так и на дефектах кристаллической решетки неизвестной природы. [c.196]

Наблюдаемые кажущиеся завышенные значения концентрации парамагнитного азота в кристаллах (см. рис. 159,6) могут быть объяснены, если предположить, что при высоких концентрациях азота в кристаллах СА проявляются другие парамагнитные центры с близким -фактором. Из этого следует, что такие центры могут присутствовать в кристаллах СА с низким содержанием азота, но в количествах, не обнаруживаемых методом ЭПР. При увеличении содержания парамагнитного азота в кристаллах СА концентрация этих центров также увеличивается. Вклад их в сигнал ЭПР становится ощутимым при концентрации парамагнитных центров 5 10 5 спин/м Если это предположение справедливо, то в соответствии с полученной зависимостью (см. рис. 159, 6) этот вклад для кристаллов с апз5 = 40 см составляет 1,5-1025 спин/м . Такие концентрации дефектных центров хорошо фиксируются методами оптической спектроскопии. Однако отсутствие в спектрах поглощения исследованных кристаллов дополнительных полос поглощения, не свойственных кристаллам СА чистого типа 1в, делает это предположение маловероятным. [c.421]

Методика изучения ФЛ заключалась в возбуждении ультрафиолетовым ОКГ типа ЛГИ-21 свечения кристаллов, охлажденных до 80 К- Спектры регистрировались спектрометром, собранным на базе ИСП-51. Все исследовавшиеся кристаллы в исходном состоянии не имели фотолюминесценции. Отжиг образцов вплоть до 2170 К в течение 7,2-10 с еще не приводил к образованию центров свечения, только в некоторых образцах наблюдалась слабая непрерывная полоса фотолюминесценции с максимумом 550— 600 нм. Более высокие температуры в сочетании с увеличением длительности термообработки алмаза вызывали появление в спектрах фотолюминесценции характерных систем полос, обусловленных присутствием в алмазах оптически активных центров, приведенных в табл. 24. Обозначение наблюдавшихся центров свечения, их спектральное проявление (положение к головных бесформенных полос) и модели центров приведены в табл. 25. [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология