Муравьиная кислота, димер

Наиболее типичным проявлением водородной связи является ассоциация карбоновых кислот. На рис. ХХП.8 показана структура димера муравьиной кислоты. [c.492]

Димер муравьиной кислоты не диссоциирует даже в парах. Водородная связь может быть межмолекулярной и внутримолекулярной. Салициловый альдегид и /г-оксибен-зальдегид очень сильно отличаются друг от друга по физическим свойствам. Первый плавится при 1,6° С, второй — при 116° С. Такое резкое различие объясняется возникновением внутримолекулярной водородной связи у салицилового альдегида, что ослабляет возможность связи полярных групп соединения с окружающими молекулами в то же [c.38]

Некоторые органические кислоты (муравьиная, уксусная и др.) за счет водородной связи склонны образовывать двойные молекулы— димеры. Например, димер муравьиной кислоты имеет строение [c.102]

В отличие от воды и спиртов, карбоновые кислоты преимущественно ассоциированы в димеры. По Полингу, димер муравьиной кислоты имеет такую структуру [c.248]

Муравьиная кислота (димер) (НСООН), 2,73 0.05 3080 [c.378]

Однородные молекулы также могут давать димеры и полимеры. В отдельных случаях такие образования не имеют характера временных статистических сочетаний молекул, а могут рассматриваться как новые молекулы, прочность которых, естественно, также весьма различна. Так, для муравьиной кислоты характерен димер [c.164]

Ассоциация в полимеры типична для кислот с малым молекулярным весом — преимущественно для муравьиной кислоты и в небольшой степени для уксусной кислоты. Остальные карбоновые кислоты ассоциированы в димеры. [c.249]

Водородные связи образуются между атомами или молекулами с участием водорода пример—димер муравьиной кислоты (водородная связь показана тремя точками) [c.302]

Например, муравьиная кислота как в жидкой, так и в газообразной фазе существует главным образом в виде димера, его [c.140]

Благодаря водородным связям молекулы объединяются в димеры и полимеры. Последние могут иметь линейное, разветвленное или кольчатое строение. Так, муравьиная кислота как в жидкой, так и п газообразной фазе существует главным образом в виде димера его структура [c.232]

Сравнение длин связей, например для муравьиной кислоты, показывает, что ковалентная связь в исходной молекуле мономера испытала деформацию. Ее длина увеличилась от 0,097 в мономере до 0,107 нм в димере. Большее или меньшее удлинение связи Н—X и ее разрыхление наблюдается и в других веществах. С другой стороны, укорочение межатомного расстояния Н. .. V упрочняет водородную связь. Энергия водородной связи невелика и лежит в пределах 8—40 кДж. Энергия этой связи примерно в 10 раз больше энергии ван-дер-ваальсового взаимодействия и на порядок меньше энергии ковалентной связи. Так, энергия водородной связи Н. .. Р равна 42 кДж, Н. .. О 21 кДж, Н. .. N 8 кДж. Водородная связь проявляется тем сильнее, чем больше относительная электроотрицательность и меньше размер атома-партнера. Поэтому она легко возникает с атомами неметаллических элементов второго периода Периодической системы и в меньшей степени характерна для хлора и серы. Несмотря на малую прочность водородной связи, она определяет иногда структуру вещества и существенно влияет на его физические и химические свойства. Благодаря водородным связям молекулы объединяются в димеры и более сложные ассоциаты, устойчивые при достаточно низких температурах. Ассоциаты могут представлять собой одномерные образования [c.138]

Склонны к ассоциации жидкий аммиак, спирты, органические кислоты и другие соединения. Муравьиная кислота, например, и в парах существует в виде димера [c.105]

Сравнение длин связей, например, для муравьиной кислоты показывает, что ковалентная связь в исходной молекуле мономера испытала деформацию. Ее длина увеличилась от 0,097 в мономере до 0,107 нм в димере. Энергия водородной связи невелика и лежит в пределах 8 — 80 кДж/моль. Так, энергия водородной связи Н...Р равна 82, Н...0 — 21, H...N — 8 кДж/моль. Водородная связь проявляется тем сильнее, чем больше относительная электроотрицательность и меньше размер атома-партнера. Поэтому она легко возникает с атомами неметаллических элементов второго периода системы и в меньшей степени характерна для хлора и серы. Благодаря наличию водородной связи молекулы объединяются в димеры и более сложные ассоциаты, устойчивые при достаточно низких температурах. Ас-социаты могут предоставлять собой одномерные образования (цепи, кольца), двумерные плоские сетки и трехмерные пространственные структуры. [c.101]

Карбоновые кислоты и родственные соединения. Кислоты, например муравьиная нли уксусная, в парообразном состоянии димеризуются. Электронографическое изучение паров муравьиной кислоты привело к структурам мономера и димера, показанным на схемах е и ж соответственно [11]. Эта кислота была также изучена в кристаллическом состоянии [12]. [c.14]

В этом случае положение полосы либрационных колебаний молекул HjO (D2O) в жидкой фазе — около 700 (525) см [105, 175, 257, 262, 366, 394, 411], во льду — около 830 (635) [300], а в различных кристаллогидратах — около 350—500 см [86, 190, 217, 292, 363]. Расчет частот либрационных колебаний крупных ассоциаций из молекул воды и тем более льда (см. гл. III, п. 4) представляет целый ряд трудностей. Исходя же из значений частот либрационных колебаний воды в кристаллогидратах, легко оценить силовую постоянную угла Ку, которая оказывается равной (3 -ь 8) 10 см . Такого же порядка была найдена силовая постоянная угла при водородной связи и для димера муравьиной кислоты [136]. Суммируя этот более чем скромный ассортимент оценок величины Ку, следует заключить, что при слабых водород- [c.43]

Из-за отсутствия необходимых опытных данных нам пока неизвестны не только зависимость силовых постоянных и Ку от прочности водородной связи, но даже и их более или менее точные абсолютные значения для отдельных соединений. Для димера муравьиной кислоты, положив К = Ку, удалось приближенно оценить их величину, которая оказывается 5-10 см [136]. Оценить порядок этих же силовых постоянных можно и по аналогии с результатами решения обратных спектральных задач для конкретных органических и элементоорганических соединений [47]. Так, практика расчетов [47] показывает, что, во-первых, силовая постоянная угла, образуемая двумя валентными связями, всегда оказывается в три — десять раз меньше меньшей из силовых постоянных этих двух связей. Во-вторых, силовая постоянная взаимодействия двух углов, не имеющих общей вершины, но имеющих общую сторону, приблизительно на порядок меньше меньшей из силовых постоянных таких двух углов. [c.82]

Кривая зависимости энергии от положения атома водорода в системе О—Н- О (скажем, в димере муравьиной кислоты) имеет два симметричных минимума, разделенных барьером. Квантовая механика позволяет рассмотреть водородную связь количествен [c.96]

Природа водородной связи специфична. Атом И не обобществляется полностью атомами А и В. Рентгенография не позволяет непосредственно определить положение атома водорода (см. стр. 272), но его можно установить методом нейтронографии. Такое исследование льда было проведено в работе [35]. Выяснилось, что обозначение О—Н---0 реально обосновано — химическая связь О—И существенно короче и, значит, прочнее водородной связи Н---0. При повышении температуры свя, н О—Н и Н---0 могут меняться местами. Из квантовомеханического расчета, а также из общих соображений следует, что кривая зависимости энергии от положения атома Н в димере муравьиной кислоты имеет два симметричных минимума, разделенных активационным барьером. Таким образом, при повыше- [c.200]

Теплота испарения таких жидкостей, как вода, спирты, карбоновые кислоты, значительно выше теплоты испарения углеводородов и почти на порядок превышает расчетные значения, учитывающие все виды межмолекулярного взаимодействия. При исследовании свойств таких жидкостей и их паров часто обнаруживается их объединение в димеры, тримеры и другие ассоциаты. Так, муравьиная кислота, как показано электроннографическим исследованием, и в жидкой, и в газообразной фазах существует, главным образом, в виде димера [c.282]

Сравнение теплот испарения таких жидкостей, как вода, спирты, карбоновые кислоты и т. п., с теплотами испарения углеводородов ряда метана (табл. 28) показывает, что в первых межмолекулярное взаимодействия значительно более сильное. Высокие теплоты испарения ( 40 к Дж/моль) не могут быть объяснены лишь ван-дер-ваальсовым взаимодействием, энергия которого на порядок меньше. При исследовании свойств таких жидкостей обнаруживается объединение их молекул в димеры, тримеры и более сложные ассоциаты. Карбоновые кислоты димеризованы и в парах. В этих так называемых ассоциированных жидкостях помимо универсального ван-дер-ваальсового взаимодействия между молекулами существует еще специфическое взаимодействие, называемое водородной связью (Н-связью). Особенность такого взаимодействия состоит в том, что атом водорода, входящий в состав одной молекулы (R,A—Н), образует вторую, обычно более слабую связь с атомом В другой молекулы (BR,) в результате чего обе молекулы объединяются в комплекс RjA—H...BR2 через так называемый водородный мостик —А—И...В—, в котором вторая связь изображается пунктиром (рис. 111). Обычно длина водородной связи jRhb> г. Примером комплекса с Н-связью может служить димер муравьиной кислоты [c.267]

Вследствие этого первые члены ряда карбоновых кислот димерны не только в жидком состоянии, но и в парах вблизи температуры кипения. По мере увеличения углеводородного радикала прочность димеров уменьшается. Как и в любых кислотах, негидроксильный (карбонильный) кислород в карбоксильной группе оттягивает на себя электронную плотность, увеличивая полярность связи О—и способствуя диссоциации (см. разд. 14.3), тем не менее за исключением муравьиной кислоты (К = 2,1 Ю ), которая считается электролитом средней силы, карбоновые кислоты относятся к слабым электролитам. [c.421]

Димер муравьиной кислоты [c.198]

Атом водорода, соединенный с атомом сильно электроотрицательного элемента, способен к образовнию еще одной химической связи. Эта связь называется водородной. Наличие водородных связей приводит к заметной полимеризации воды, фтороводорода, многих органических соединений. Например, при невысоких температурах фтороводород — полимер (НР) где п может доходить до шести, муравьиная кислота — димер даже в газовой фазе. [c.69]

Во всех остальных случаях водородная связь длиннее и слабее обычной. Это видно на показанном примере димера муравьиной кислоты, образовавщегося благодаря возникновению водородной связи О- -Н [c.141]

Ион дифторида не типичен для соединений с водородными связями в том отношении, что атом водорода расположен посредине между двумя тяжелыми атомами. Обычно энергии водородных связей намного меньше, чем для иона ди-фторнда, а водород более тесно связан с одним из атомов, чем с другим, как в димере муравьиной кислоты (рис. 15.8). В дей-ствительиост11 геометрия двух компонентов, составляющих комплекс, нелгного отличается от их геометрии в изолированных состояниях. [c.368]

Другие перекиси того же типа разлагаются аналогично перекись а-метилстирола образует формальдегид и ацетофенон перекись метилметакрилата — формальдегид и метиловый эфир пировиноградной кислоты перекись бутилметакрилата — формальдегид и бутиловый эфир пировиноградной кислоты , перекись метакрилонитрила — формальдегид и нитрил пировиноградной кислоты перекись 2, 3-диметилбутадиена — формальдегид и метилизопропилкетон 53. Перекись, получающаяся из 2,4-диметилпентадиена-1,3, при нагревании до 80° С дает димер исходного углеводорода — 14H24, а при нагревании до 100—120 в результате интенсивного разложения образуется формальдегид, ацетон и муравьиная кислота Из полимерных перекисей замещенных кетенов (—О—О— RR O] л образуются двуокись углерода и соответствующий кетон O RR. [c.351]