Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Отнесение колебаний водородной связи

    ОТНЕСЕНИЕ КОЛЕБАНИЙ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ [c.108]

    ИК Гидроксильная группа 3400 см (е 70 в ССЦ), v(OH). Карбонильная группа 1640 см Ва 1200 в ССЦ), v( O). Двойные связи кольца 1670 (8д 120 в ССЦ) и 1570, v( == С) 860 см , 7(СН). Характерные колебания кольца 1270 и 1200 см , v( — О). Отметьте интенсивную внутримолекулярную водородную связь в твердом состоянии, проявляющуюся в виде очень широкой полосы поглощения гидроксильной группы и снижения частоты валентных колебаний карбонильной группы. Отнесения для v( O) и v( = С) сделаны на основании интенсивности (ср. разд. 4.7), причем почти наверняка имеет место некоторое наложение этих колебаний. [c.271]


    Инфракрасные спектры спиртов оказываются полезными не только для идентификации спиртовой группы, но также и для получения дополнительной информации о структуре молекулы. Хотя в ИК-спектре спирта, приведенном на рис. 6.1, Л, сделано довольно много отнесений полос поглощения, наиболее важное значение для установления структуры молекулы имеют валентные колебания связей О—Н и С—О. Если ИК-спектры спиртов снимают при сильном разбавлении, то широкая полоса гидроксильных групп, связанных водородной связью (рис. 6.1,Л), исчезает и вместо нее появляется новая узкая полоса О—Н, сдвинутая в более коротковолновую область спектра (иногда в спектре присутствуют обе полосы). Эта новая полоса относится к колебаниям О — Н свободной гидроксильной группы, которая не входит в ассоциаты, связанные водородной связью (рис. 6.1, ). [c.175]

    Основные колебания, рассматриваемые в первом приближении как колебания простых гармонических осцилляторов, дают в этой области спектра характерные полосы поглощения, и тонкая структура этих полос, обусловленная положением вращательных состояний, обычно может быть разрешена. Тонкая структура полос чувствительна к типу группы, в которой находятся атомы, участвующие в колебании например, тонкая структура полос поглощения, обусловленных колебанием углерод-водородной связи, обнаруживает отчетливое различие между метильной и метиленовой группами. Интерпретация природы этих полос в случае адсорбированных молекул основана на сравнении частот и относительных интенсивностей максимумов поглощения полос тонкой структуры со спектром чистых соединений, в которых отнесение частот уже проведено. Сдвиги частоты поддающейся идентификации группы указывают на изменение в ее электронном окружении. В близкой инфракрасной области (0,8—2,0 мк) располагаются обертоны основных колебаний. Слабые взаимодействия группы с ее окружением могут оказывать сильное влияние на ангармоничность колебаний группы. Поскольку относительные эффекты сильнее проявляются для обертонов, чем для основных частот, эти полосы обычно весьма чувствительны к факторам, связанным с окружением группы. Кроме того, в тех случаях, когда на основные частоты могут накладываться другие сильные полосы поглощения, у обертонов такое наложение может отсутствовать. [c.8]


    В этом случае каждые реагент и продукт содержат семь частот валентных колебаний [представленных в схеме (2.100) в см 1], которые либо получаются из отнесения полос в спектрах раствора (например, Н30), либо оцениваются с помощью линейных соотношений v — рКа, аналогичных соотношениям IgK -p a [(2.46) - (2.47а)], связывающим силу водородной связи с кислотностью Н-донора и основностью Н-акцептора [358, 673]. Применение уравнения (2.99) дает К / KD = = 3,1 при 300 К по сравнению с экспериментальным значением 3,3. Деформационными колебаниями пренебрегают, исходя из того, что при [c.398]

    Для сложных молекул полный анализ нормальных колебаний часто невозможен. В таких случаях отнесения даются на основании экспериментального факта, свидетельствующего о том, что многие функциональные группы, в каких бы молекулах они ни находились, поглощают в узкой области спектра. Так, например, в молекуле ацетона одним из нормальных колебаний является растяжение (т. е. валентное колебание) связи С = Обез сколько-либо существенного смещения других атомов в молекуле. Аналогично можно считать, что движения метильных групп не зависят от движения карбонильной группы. Поглощение карбонильной группы в различных молекулах, обусловленное валентным колебанием, находится всегда приблизительно в одной и той же области спектра (около 1700 смг ). Как мы увидим в разделе, посвященном приложениям колебательных спектров, положение полосы иногда слегка изменяется (в пределах 150 си< ) вследствие изменения масс, индуктивного эффекта и влияния сопряжения присоединенных групп. У метильной группы имеется пять характеристических частот поглощения две полосы в области 3000—2860 см (антисимметричное и симметричное валентные колебания), одна около 1470—1400 см (антисимметричное деформационное колебание), одна около 1380— 1200 см (симметричное деформационное колебание) и одна в области 1200—800 см (маятниковое колебание). Расчленение молекулы на отдельные группы — полезное приближение, на ос-нове которого можно идентифицировать многие функциональные группы в неизвестных соединениях. К сожалению, в сложных молекулах многие групповые колебания перекрываются, так что отнесение полос в спектре становится затруднительным. Однако часто решению проблемы помогают дополнительные эксперименты колебания, в которых участвует водород, определяют путем дейтерирования, вызывающего изменение соответствующих частот (например, валентных или деформационных колебаний С—Н, О—Н или М—Н) в 1,3—1,4 раза наблюдая спектр в растворителях, образующих водородные связи, или в присутствии растворенных кислот, обнаруживают характерные сдвиги, помогающие при отнесении. [c.216]

    Опубликовано много работ по отнесению полос поглощения простых амминокомплексов [44]. При анализе спектров рассматривалась одна группа М—ЫНз, т. е. структура с локальной симметрией Сз . В области призмы из хлористого натрия поглощение обычно наблюдается в четырех участках около 3300, 1600, 1300 и 825 см К Они относятся соответственно к валентным колебаниям N—Н, вырожденным деформационным колебаниям МНз, симметричным деформационным колебаниям МНз и маятниковым колебаниям МНз. Исследование дейтерированных производных [45] подтверждает такое отнесение. Сейчас общепризнано, что у этих комплексов переходных металлов нет колебаний металл — азот, которые бы имели частоты в области призмы из хлористого натрия. Частоты полос зависят от иона металла, типа кристаллической решетки и аниона [46]. Влияние аниона приписывают образованию водородной связи. Этот вопрос рассмотрен в ряде статей, в том числе в работах Чатта с сотр. [46]. [c.254]

    Характеристические полосы в длинноволновой части спектра (области отпечатков пальцев Я, > 7 мкм) при отсутствии дополнительной информации обычно не могут служить убедительным доказательством наличия соответствующих группировок. В этой сложной области спектра, как правило, много полос скелетных колебаний с широкими диапазонами частот, накладывающихся на характеристические полосы галогенов, трехатомных групп СНг, N02, 50г, деформационных колебаний водорода при двойных связях и кольцах ароматических и гетероароматических соединений. В таких условиях полезным дополнительным критерием при отнесении полос может быть высокая интенсивность некоторых характеристических полос (валентных колебаний ЫОг, ЗОг, 5=0, С—О, —О), но почти всегда необходимы дополнительные сведения о происхождении, составе и структуре исследуемого вещества. Обнаружение полосы в данном диапазоне частот само по себе еще не может служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено наличием в спектре других характеристических полос данного структурного фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см" еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременном присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис. 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см 1. Совокупность всех этих признаков не только подтверждает [c.19]


    По-видимому, наиболее важным преимуществом метода комбинационного рассеяния света является то, что он позволяет сравнительно просто исследовать область м лых частот. Согласно Е. Ф. Гроссу, вблизи 200 см должна проявляться астота колебаний самой водородной связи Н. . . О. Во многих исследованиях в области ниже 300 см был найден ряд линий, отнесенных к колебаниям водородной связи. Однако данные разных авторов противоречивы [1]. Ввиду этого в настоящее время эта область не может быть эффективно использована для идентификации водородных связей. [c.166]

    Полоса поглощения около 170 см в спектре жидкой НгО (табл. 3, столбец 9) была отнесена Кроссом и сотр. [31] к ограниченным трансляционным колебаниям молекул воды, т. е. колебаниям водородных связей Vq. Это отнесение было принято и всеми другими авторами. Валрафен [27], изучавший зависимость от температуры интенсивности этих полос, обнаружил, что интенсивность убывает с ростом температуры, как и следовало ожидать из сделанного отнесения рассматриваемых полос. Аналогичный результат был получен им для полосы при 60 см" . [c.47]

    Все исследования паров муравьиной и уксусной кислот, выполненные в период с 1940 по 1960 г., не привели к однозначному отнесению собственных колебаний водородной связи. Было, однако, установлено, что в парообразном состоянии при температурах ниже 159° С обе кислоты существуют преимущественно в виде циклических димеров, имеющих плоскую структуру с симметрией Сал- Молекула (Н—С00Н)2, помимо внутримолекулярных колебаний групп К, имеет 24 колебательные степени свободы, из которых 18 принадлежат мономерам, а 6 относятся к трансляциям и поворотам мономеров друг относительно друга. [c.111]

    Колебания водородной связи в карбоновых кислотах исследованы Редингтоном и Липом (1971). Изучена также область собственных колебаний водородной связи в кристаллах нафтола (Ле Кальв, 1970), бензойной кислоты (Коломбо и Фурич, 1971), в галогенных комплексах пиридина и пиразина (Фоглиззо и Новак, 1971). Отнесение всех частот водородной связи выполнено для о-, п- и ж-крезолов (Грин и Харрисон, 1971). [c.124]

    В табл. 5.4 указаны форма н тип колебания водородных связей и значения волновых чисел, при которых эти колебания проявляются. Не вызывает сомнений тот факт, что любое изменение электронной структуры связей X—Н и ХН -У может вызвать изменение силовых постоянных, а вместе с ними и частот колебаний. С этой точки зрения лучше всего исследовать валентные колебания т(ХН), поскольку они наиболее чувствительны к наличию водородных связей п в отличие от полос деформационных колебаний мало перекрываются полосами других колебаний. Очень важными являются валентные и деформационные колебания мостиковой водородной связи -,(ХН ) и б(ХН - ). Эти колебания отражают непосредственно прочность связи. Однако они лежат в области частот, которая значительно хуже исследована и раньше в основном была предметом исследований КР-спектроскопии [506]. Для отнесения полосы, лежашей в дальней ИК-области, к колебаниям водородной связи 0Н- предложили руководствоваться следующими критериями [704] 1) полоса широкая и антисимметричная, 2) полоса исчезает при замене ОН на ОСНз, 3) полоса в КР-спектре очень слаба (колебания КР-активны, но изменения поляризуемости связи очень незначительны). Обзорный доклад о возможностях и результатах исследований водородных связей в дальней ИК-области дан в [739]. [c.132]

    Пятичленные циклические структуры. Отнесение полос поглощепия пиррола представлено в табл. 83 и на рис. 48. Полоса vNH около 3400 см является довольно узкой и характеристичной. Ее частота уменьшается примерно па 90 см" при образовании водородной связи. Эта полоса находится при большей частоте, чем тСН алканов. v = в пиридине поглощает, образуя две полосы в области 1600—1500 см . Валентные колебания vNH пиррола значительно изменяются с изменением концентрации и полярности растворителя. Разбавленные растворы пиррола и индола в неполярных растворителях дают узкие полосы вблизи 3495 см , а концентрированные растворы имеют широкие полосы около 3400 см" , соответствующие поглощению водородной связи соединенных молекул. Остается не совсем ясным вопрос о том, как возникает водородная связь в пирроле и индоле между группами N13 или между группой N13 и ареновым кольцом другой молекулы. Частоты валентных колебаний свободных vNH групп изменяются от 3500 (в гексане) до 3219 см" (в пиридине). Эти сдвиги следует объяснить специфическими взаимодействиями с раст- [c.141]

    Было показано (стр. 177—180), что различные нормальные колебания по-разному реагируют на изменение растворителя. На этом эффекте основан изяшный метод, позволяющий охарактеризовать групповые частоты. В нем сдвиг неизвестных полос в различных растворителях сопоставляется со сдвигом аналогичной известной полосы в другой молекуле. Полосы одного типа (например, карбонильных групп) проявляют сходные сдвиги в широком интервале растворителей. Этот эффект был использован для того, чтобы отличить полосу поглощения группы С=0 от полосы двойной связи С=С в пиридонах [29]. В результате такого исследования получается график типа представленного на рис. 5.36. Наименьшие сдвиги наблюдаются в относительно инертных растворителях (гептан и щ1клогексан), а наибольшие — в растворителях, способных образовывать водородные связи (бромо-форм и иодистый метилен). Другим примером такого рода является зависимость сдвига полосы поглощения =S от сдвига полосы 0=0 в ацетофеноне [28]. В ходе этой работы была выявлена аномалия в отнесении групповой частоты =S. [c.221]

    При установлении химического строения целлюлозы ряд ценньк результатов был получен с использованием метода ИК-спектроскопии (см. 5.4). Метод нашел широкое использование в исследовании химических изменений в целлюлозе, ее конформаций (см. 9.2), водородных связей (см. 9.3) и др. На рис. 9.1 приведен ИК-спектр целлюлозы, а в табл. 9.1 - интерпретация полос поглощения, т.е. их отнесение к определенным qjynnaM атомов, валентные и деформационные колебания которых вызывают возникновение характеристического поглощения. Спектры целлюлоз различного происхождения могут различаться по интенсивности отдельных полос. ИК-спектры древесных целлюлоз отличаются от спектра хлопковой целлюлозы менее четким проявле- [c.228]

    Инфракрасная спектроскопия менее информативна для изучения конформаций полипептидов в растворе по сравнению с более пригодными для этой цели другими спектроскопическими методами, однако оказалось возможным идентифицировать межмолекулярную водородную связь в пептидных моделях, основываясь на валентных колебаниях N—И. Характеристические частоты 3340 см- (N—Н, включенная в водородную связь) и 3420 см- (N—Н, не участвующая в водородной связи) относятся соответственно к конформациям с внутримолекулярной водородной связью, а частоты 3440 и 3460 СМ- — к растянутой конформации К-метиламидов N-ацетиламинокислот [30]. Наличие всех четырех указанных пиков позволяет оценить количество каждого конформера для этих соединений. Для этих пиков, однако, имеются различные отнесения [31]. [c.435]

    Существующая интерпретация спектров поглощения как в обертонной области, так и в области основных частот валентных колебаний ОН-групп носит полуэмпирический характер и зачастую совершенно необоснована. При использовании метода теоретического моделирования [22] для объяснения характера изменения спектра воды при симметричной и асимметричной нагрузке на ОН-связи оказалось возможным дать новую интерпретацию спектров поглощения воды в органических растворителях. При этом нами было показано [23, что при малом общем содержании воды (не более 0,5— 0,7%) наблюдаемая суммарная полоса поглощения с двумя или несколькими максимумами является суммой полос, принадлежащих молекулам воды,симметрично и асимметрично нагруженным молекулами растворителя, т. е. молекул ам в оды в ассоциаци ях Н В НОН ВК, и КВ --НОН - КВ, гдеКВ—молекула растворителя с протоноакцепторным атомом В. Концентрация ассоциатов [того и другого типа определяется величиной энергии водородной связи, общей концентрацией влаги, стерическими и другими факторами. Правильность отнесения полос была проверена исследованием температурных и концентрационных эффектов, а также методом частичного изотопного замещения. [c.186]

    Координированная вода. Сравнительно мало данных имеется в отношении спектров аквакомнлексов. Группа Фудзита [73] получила ряд интересных результатов, показывающих, что появление некоторых полос, ассоциированных с координированными молекулами воды, зависит как от прочности координационной связи, так и от прочности водородных связей с соседними атомами. Рассматриваемые полосы лежат в области — 800—1000 см . Их отнесение не надежно, но, поскольку они не могут относиться к валентным или деформационным колебаниям самой группы НаО, предполагается, что они обусловлены какими-то маятниковыми, качательными или крутильными движениями лиганда. Полосы в этой [c.347]

    Установлено, что в соединении никеля (М—№) расстояние между атомами кислорода составляет только 2,44 Л [75], что указывает на образование исключительно прочной водородной связи. Хорошо известно наличие четкой зависимости между длинами водородных связей и частотами валентных колебаний связей с водородом [150]. Кроме того, при понижении частоты полосы становятся более широкими и менее интенсивными, вследствие чего их труднее обнаружить. Поэтому первоначально не было уверенности в том, где же у соединения никеля находятся частоты валентных колебаний связей с водородом, но впоследствии положение этой частоты было установлено отнесение его именно к данному колебанию было подтверждено Рандлом и Парасолем [178] путем использования дейтерированного соединения. Эта частота появляется в виде широкой полосы приблизительно при 1775 см . Рандл указал также на то, что столь короткая связь может быть симметричной [150, 178], и установил, что такие же симметричные короткие связи осуществляются в соединениях палладия и меди. Аналогичные спектроскопические исследования были проведены с кислотой дихлор-бис-(диметилглиоксимато)-кобаль-та (III) [71, 147], у которой частота валентного колебания ОН была идентифицирована нри 1725 см" . Имеются указания на то, что такие очень прочные водородные связи благоприятствуют плоской координации, повышают стабильность комплексов и уменьшают их гигроскопичность [147]. [c.362]

    Отнесение полосы при 3550 см менее определенно. Гидроксильные группы, дающие эту полосу, с одними молекулами взаимодействуют при любых давлениях, в то время как возможность взаимодействия с другими молекулами определяется парциальным давлением адсорбата. Энджелл и Шаффер [30] предполагают, что появление этой полосы обусловлено взаимодействием двух соседних ОН-групп, приводящим к образованию связей Н—Н. Хьюгс и др. [68] считают, что возможно образование водородной связи с кислородом каркаса. Однако Холл и сотр. [60, 65] пришли к выводу, что полоса при 3550 см принадлежит ОН-группам, отличающимся от ОН-групп с частотой колебаний 3650 см иной локализацией в структуре и, вероятно, расположением в содалитовых ячейках. По мнению Уайта и сотр. [66], изучавших поведение физически адсорбированных молекул, ОН-группы с частотой колебаний 3650 см локализуются в больших полостях, а ОН-группы с частотой колебаний 3550 см находятся в содалитовых ячейках. [c.179]

    Данные приведены для твердых образцов, так как большей частью инфракрасные спектры сахаров измеряются в вазелиновом масле, КВг или в виде пленок. В области 3800—3200 см" - имеется широкая полоса с плечами, которая обусловлена поглощением гидроксильных групп, в различной степени связанных водородными связями (при ацетилировании всех гидроксильных групп эта полоса исчезает). В интервале 1200—1030 см" -находятся сложные полосы, отнесенные к валентным колебаниям эфирной и гидроксильной групп V С —О полосы в области V С = О, естественно, отсутствуют. В ряду "моносахаридолигосахарид-> полисахарид инфракрасные спектры поглощения становятся проще, так как многие полосы перекрываются аналогичные изменения наблюдаются в ряду аминокислоты -> олигопептидыпротеины. Результаты, приведенные в табл. 5д, получены Баркером с сотрудниками [52] для 1>-глюкопираноз в области отпечатков пальцев . Таким образом, с помощью полос типа 2а и 26 можно различать а и Р серии. Однако полоса в области 890 см - не обязательно означает присутствие Р-сахара, так как некоторые полосы типа 1 для а-ряда появляются в области полос типа 26. Закономерности, наблюдающиеся в данных табл. 5д, справедливы и для других гекса- и пентапираноз, таких, как галактоза, манноза, арабиноза и соответствующие их ацетаты. Полосы типа 2й и 26 у ди-, олиго- и полисахаридов также появляются в областях, указанных в табл. 5д, и, следовательно, могут быть использованы для идентификации а- и Р-рядов. Кроме того, с помощью полос типа 1 и типа 3 а-сахаров можно идентифицировать глюкозидную связь (табл. 5е). Идентичность инфракрасных спектров энантиомерных сахаров позволяет применить метод определения а- и р-сахаров и для ряда Ь-глюкопираноз. [c.41]

Рис. 4.25. Структура из пяти мoлeкyv воды, соединенных водородными связями, использованная Уэлрафеном [369] для отнесения межмолекулярных полос воды к нормальным колебаниям. Рис. 4.25. Структура из пяти мoлeкyv воды, <a href="/info/986553">соединенных водородными связями</a>, использованная Уэлрафеном [369] для отнесения межмолекулярных <a href="/info/89912">полос воды</a> к нормальным колебаниям.
    В области частот валентных колебаний воды спектры гидратов нередко состоят из ряда (более двух) хорошо или слабо разрешенных полос. Это обстоятельство заставляет подозревать, существование нескольких видов молекул воды в решетке кристаллогидрата, которые могут различаться как положением относительно центрального атома, так и участием в различных пЬ прочности водородных связях. Однако отнесение отдельных полос к тому или иному виду молекул воды по ряду причин встречает значительные трудности. Если молекула воды не участвует-в водородной связи или в водородной связи ее атомы пагружены -симнетрично, то в спектре могут проявиться частоты симметричного в антисимметричного валентных колебаний, взаимное расположение которых определяется характером и прочностью связа, ион металла — кислород воды 13671. При наличии асимметрив водородной связи число полос сохраняется, но их природа уже-несколько иная (см. ниже). [c.185]

    Поведение а, р-ненасыщенных р-аминокетонов в значительной мере такое же. В определенных условиях они могут образовывать гране-конфигурации, при которых образование водородной связи невозможно в этом случае наблюдаются обычные карбонильные полосы, характерные для а, р-ненасыщенных кетонов. Однако приготовленные специальным методом в особой кристаллической форме а, р-ненасыщенные р-аминокетоны представляют собой цис-циклические системы с внутримолекулярной водородной связью С0 при этом появляется при 1640—1600 см [147—150]. Домбровский [151, 152] провел подробное исследование восьми соединений этого типа и их дейтероаналогов. Он приготовил кристаллические образцы соединений в цис- и гранс-формах и провел отнесение отдельных частот. В ряду соединений в г ыс-форме карбонильная полоса около 1620 см относится к связанному колебанию, обусловленному взаимодействием связей СО и С=С, а вторая енаминоке-тонная полоса отнесена в область частот 1520—1470 сж . Третья полоса с промежуточным значением частоты отнесена к деформационному колебанию КНг. Домбровский [268] исследовал также поворотную изомерию К-диалкилпроизводных соединений. [c.174]

    Тем не менее для ряда алкилнитросоединений эти зависимости очень хорошо выполняются и могут служить для достаточно точного предсказания значений частот. Следует также отметить, что многие соединения этого ряда, и особенно нитроспирты, дают в области поглощения V., ряд полос примерно равной интенсивности, так что идентификация полосы часто очень трудна. Урбанский предполагает, что замещение атомом хлора нри атоме углерода в а-положении приводит к уменьшению г ,, что является отклонением от соотношения Ланна, но это предположение неопределенно, так как равновероятны и другие отнесения полос. Данные по частотам валентных колебаний ОН разбавленных растворов показывают, что в случае нитроспиртов проявляются водородные связи, но, как и в случае соединений ароматического ряда, они мало влияют или вообще не влияют на частоты валентных колебаний МОг. [c.250]

    Самые последние высказывания Хаджи возвращают нас к прежней интерпретации дополнительных полос, обнарул<енных у димеров карбоновых кислот, согласно которой имеется взаимодействие между широкой слабой полосой валентных колебаний ОН и обертонами низкочастотных деформационных колебаний [125]. Природа полосы С также неясна, и выдвинут ряд предположений, начиная с отнесения полосы к какому-либо новому типу валентных колебаний ОН и кончая интерпретацией ее как полосы плоских деформационных колебаний ОН с повышенной частотой. И здесь имеются сильные возражения против любой из этих интерпретаций, так как их трудно связать с таким типом спектра, когда полоса С (если это она) смещена в область более низких частот, а полосы А и В отсутствуют. Можно утверждать только то, что оба типа спектров соответствуют исключительно сильным водородным связям и что связь сильнее у тех соединений, в спектрах которых отсутствуют высокочастотные полосы. Это полностью подтверждается систематическими исследованиями Хаджи, посвященными ассоциации сильных кислот и оснований. В этих системах можно осуществлять постепенное усиление связи, изменяя природу основания. При этом обнаруживается постепенное смещение полос А и В в низкочастотную область спектра и внезапное появление полосы С. В предельном случае спектры полностью переходят в форму (2) и не содержат высокочастотных полос. Аналогичные полосы А и В наблюдаются у комплексов перфторфенола с пиридином [240]. Даже в этом случае ведется дискуссия об интерпретации спектра, и Барроу [127] предпочитает полностью интерпрети- [c.296]

    Пример 3. ИК-спектр соединения с молекулярной массой около 90, воспроизведенный на рис. 2.5, свидетельствует о несомненном наличии в нем гидроксильной группы (характерная широкая полоса валентных колебаний ОН, участвующих в образовании водородных связей, и интенсивная полоса валентных колебаний С—ОН при 1050 см ). Однако признаки других структурных фрагментов в этом спектре при отсутствии брутто-формулы и точного значения молекулярной массы ог-таются неопределенными. В области валентных колебаний тройных связей имеется очень слабое поглощение при 2100 см , истолкование которого требует дополнительной информации. Отнесение частот довольно сильной полосы при 1590 см и отчетливого плеча 1650 см - может стать однозначным только после рассмотрения спектра КР (вероятный вариант деформационные колебания NHz и валентные колебания С=С). В соответствующих участках спектра КР (рис. 2.5) нет сколько-нибудь ярких линий, поэтому возможность присутствия двойных или тройных связей исключается. В спектре имеется отчетливая линия валентных колебаний N—Н (3290 см ), и это делает однозначным истолкование полосы 1590 см в ИК-спектре как деформационных колебаний МНг и, следова-ельно, доказывает присутствие этой руппы в исследуемом соединении. По- [c.42]


Смотреть страницы где упоминается термин Отнесение колебаний водородной связи: [c.113]    [c.255]    [c.110]    [c.452]    [c.435]    [c.293]    [c.407]    [c.409]    [c.410]    [c.336]    [c.342]    [c.359]    [c.507]    [c.69]    [c.61]    [c.256]    [c.79]    [c.123]    [c.107]   
Смотреть главы в:

Применение длинноволновой ИК спектроскопии в химии -> Отнесение колебаний водородной связи




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Водородные связи

Связь водородная, Водородная связь



© 2025 chem21.info Реклама на сайте