Валентные частоты,

Для моноолефинов валентная частота С=С лежит около 1640—1675 см— в спектрах обоих типов, как показано на рис. 4. При сопряжении в инфракрасном спектре наблюдается небольшой сдвиг частоты приблизительно до 1600 см— . По спектрам комбинационного рассеяния сопряженных диолефинов имеется лишь немного данных, указывающих на то, что для них наблюдаются практически те же области частот, что и для моноолефинов, но интенсивность увеличивается в несколько раз. Относительно того, насколько инфракрасные спектры диолефинов в области деформа- [c.324]

Валентные частоты С связи. ... 600—1500 [c.317]

Валентные частоты связей С — Н являются типичным примером характеристических частот, т. е. частот, связанных с определенным структурным элементом и лишь незначительно зависящих от строения остальной части молекулы. [c.490]

В полиморфных формах льдов VI = 3470 см и валентные частоты колебаний ОН групп во льдах под давлением имеют близкое значение валентным частотам колебаний ОН групп в воде. Это еще раз указывает на близость свойств водородных связей в воде и во льдах под давлением. [c.108]

Относительно влияния катиона на колебание ОН-связей воды в кристаллогидратах и спектрального проявления такого влияния в литературе имеются разноречивые данные. Одни либо полагают, что такое влияние незначительно, либо, не изучая этого вопроса, молчаливо принимают, что оно отсутствует [27, 187]. Другие в результате исследований нашли, что в зависимости от природы ка-тиона-комплексообразователя (его заряда и ионного радиуса) изменяются валентные частоты колебаний связанной воды [189]. Зависимость степени поляризации связи О—Н в координированных молекулах воды от при- [c.55]

В то же время увеличение координационного числа атома А1 (31) при переходе от тетраэдрической к октаэдрической группировке должно привести к ослаблению АЮ-связи и понижению частоты ее колебания [11, 89, 396]. Одновременно должна уменьшиться и силовая постоянная угла АЮН, а следовательно, и частота его деформационного колебания. Предварительный анализ спектров алюмосиликатных кристаллов показал, что частота плоского деформационного колебания ОН-группы, находящейся в вершине тетраэдра, 1450 см , в то время как та же группа, расположенная в вершине октаэдра, имеет валентную частоту 980 смГ [8]. [c.163]

Связывание этими центрами молекул ацетонитрила приводит, как показали В. Н. Филимонов и Л. М. Роев, к повышению валентной частоты нитрильной группы СЫ [7]. Это изменение частоты того же знака, как то, которое наблюдалось В. Н. Филимоновым и Д. С. Быстровым при присоединении к ацетонитрилу галогенидов алюминия [8]. [c.215]

В сульфиде № 31, который имеет тот же тип замещения двойной связи, что и сульфиды № 27—30, но в котором отсутствует фенильное кольцо, валентная частота наблюдается при 1653 см К [c.173]

Средние значения валентной частоты ХН как мера свойств связи ХН. [c.279]

В дальнейшем станет понятно, что уменьшение на 10% валентных частот связи О—Н обусловлено главным образом эффектом статического поля [член и, в уравнении (3.15)] водородных связей. Анализ результатов спектроскопических исследований водородной связи [280] показывает, что в процессе образования этой связи валентные частоты групп О—Н уменьшаются примерно па 10%. Уменьшение частот колебаний можно объяснить с помощью учета взаимодействия 0 . с Нл в водородной связи Ол—Нл...О . Это взаимодействие способствует растяжению Оа—Нл и поэтому уменьшает валентные частоты. Количественное описание этого эффекта, основанное на теореме Гелл-маина—Фейнмана, было осуществлено Бадером [7]. [c.129]

Имеется ряд небольших различий в спектрах полиморфных льдов. Может быть, наиболее интересным отличием являются валентные полосы разбавленного раствора HDO в кристаллах из D2O и Н2О, Короче говоря, молекулы HDO могут быть использованы в качестве зондов для изучения изменения молекулярных окружений в кристаллах из Н2О и D2O, Их валентные моды О—D (или О—Н) слабо связаны [только посредством члена иjk в уравнении (3.15)] с валентными модами окружающих молекул Н2О (или D2O). В результате этого любые изменения валентных частот О—D (или О—Н) различных молекул HDO определяются в основном изменениями статических возмущений которые испытывают эти молекулы. Следовательно, [c.138]

Известно, что относительно высокие валентные частоты групп О—Н в водородных связях являются показателем относительной слабости последних [280]. Таким образом, более высокие валентные частоты полиморфных льдов в правой части этого ряда показывают, что водородные связи в них слабее, чем водородные связи в полиморфных льдах, расположенных слева. [c.139]

Валентные колебания С—Н при двойной связи не удобны для анализа, так как находятся в области 3100—3000 м (3,23—3,33 .i) и могут быть спутаны с С — Н-колебаниями ароматического кольца, находящимися там же. Для определения H2 = HR и RR" = H2 молекул годится обертонная частота СНа-группы 1850—1800 сж (5,40—5,55 [х). Валентные частоты С = С 1700—1630 м (5,88—6,15 ji) более резки в спектрах комбинационного рассеяния. Деформационные колебания = С — С при двойной связи 1000—690 (10,0—14,5 j,), перпендикулярные к плотности, очень удобны для характеристики расположения и числа заместителей вокруг двойной связи. Так, для характеристики а-олефинов и.меются две полосы —915 см (10,95 (г) и более удобная на 990 m > (10,1 .i). Транс-олефины имеют полосу поглощения на 965—975 (10,36—10,25 i). [c.430]

Обсуждая изменения частоты с изменением природы катиона, Бус [48] сравнивал спектры расплавленных солей со спектрами разбавленных водных растворов нитрат-иона. При этом он пренебрегал тем, что наблюдаемые изменения частоты могут быть связаны с изменением силовой постоянной нитрат-иона потому, что, в то время как валентная частота VI в кристаллическом нитрате лития на 4% больше, чем наблюдаемая в водном [c.413]

Модель эта объясняет также весьма значительный дихроизм, обнаруживаемый полосой поглощения N—Н в поли-у-бензил-1-глутамате (см. рис. 8). В то же время она не дает объяснения различия дихроизма для валентных частот N—Н (3300 см ) и С=0 (1660 см ), ибо при линейности водородной связи (как в этой модели) можно было бы ожидать одинакового дихроизма для расположенных параллельно связей N—Н и С=0, как это в действительности наблюдается в р-, или вытянутой, конфигурации син тетических полипептидов и найлона. Тип дихроизма, показанный на рис. 8, можно объяснить на основе представления о нелинейной водородной связи (как в модели на стр. 307). [c.315]

Различают два основных типа колебаний а) валентные, частоты которых обозначаются символом V, и б) деформационные, частоты которых обозначаются символом 8. Из приведенных на рис. 15 первые два вида колебаний являются валентными, а остальные — деформационными. [c.47]

И Сэзерлэндом [8]. В инфракрасном спектре активны две валентные частоты С=С около 1600 и 1500 см . В спектре комбинационного рассеяния активна только первая из них. Другие характеристические частоты обусловлены преимущественно деформационными колебаниями водорода. Частоты от 900 до 650 см приписываются колебаниям, лежащим вне плоскости бензольного кольца. Некоторые из вих активны только в спектре комбинационного рассеяния, другие — только в инфракрасном спектре. Между 1700 и 2000 см в инфракрасном спектре наблюдается несколько полос. [c.326]

Влияние растворителя. В полярных растворителях специфическое взаимодействие растворенного вещества с растворителем становится явным, и характеристические частоты групп вещества очень существенно изменяются при переходе от одного растворителя к другому. Это влияние растворителя следует учитывать в тех случаях, когда требуется сравнить данные, полученные в различных растворителях. Частоты групп отличаются по своей чувствительности к замене одного растворителя другим (см. табл. 4.2, 4.3). Различные колебания сравнительно неполярной олефиновой группировки филлокладена мало меняются при перемене растворителя, но валентная частота v( H) кислого водорода фенил ацетилена значительно понижается в эфирном растворе это обусловлено образованием водородной связи (II) с молекулами растворителя, что приводит к некоторому удлинению связи С — Н. Фенол и пиррол (III) ведут себя точно так же (см. табл. 4.3, формулу [c.141]

Сопряжение между я-электронными системами двойных связей представляет собой еще один пример мезомерного влияния. Так, сопряжение карбонильной группы с углерод-углеродной двойной связью приводит к понижению обеих валентных частот, что объясняется образованием резонансного гибрида XIII. [c.149]

В ряду парафинов валентные частоты расположены в области 800— 1000 для v-частоты группы С — С. Положение валентной частоты в области 800—850 осциллирует с возрастанием числа углеродных атомов и для начальных членов ряда зависит от четности или нечетности числа атомов углерода в цепи. Деформационные 8-частоты группы С — С, обозначаемые, как Ь(С — С), изменяются в пределах 200 — 400, начиная от 390 до gHg с возрастанием длины цепи они, осциллируя, убывают, доходя до предельного значения в 220—250. С увеличением числа боковых цепей число линий не увеличивается, как это можно было бы ожидать тип спектра, начиная с пентана, остается неизменным. Те же самые линии с теми же свойствами апоявляются и во всех гомологических рядах, образованных введением заместителей. [c.122]

У однозамещенных парафинов R — СН — X(X = SH, С1, Вг, J) наряду с частотами, принадлежащими цепи R, появляются в определенных местах новые линии, зависящие от природы X, которые отвечают внеш1 им валентным частотам (С — X). С возрастанием числа атомов углерода в цепи частоты лишь немного смещаются, да и то только у низших членов ряда у высших членов они приближаются к некоторому предельному значению. [c.122]

Мейпес и Эйшенс [И], пришедшие к аналогичному выводу, не имели для него < достаточно экспериментального основания, так как по их наблюдениям валентные частоты адсорбированной на алюмосиликате молекулы аммиака не испытывали существенного и.зменепия. [c.216]

Расчет частот деформационных колебаний выполнен но значению юоо [118], четырем валентным частотам и при предположении равенства частот колебаний и Близость частот Л, и следует из расчета Берко- [c.148]

В заключение следует сказать несколько слов об образовании водородных связей. Несмотря на то что имеются убедительные доказательства существования водородных связей во льду и жидкой воде, мы не располагаем прямыми данными о наличии водородной связи между двумя молекулами воды в парообразном состоянии. Действительно, спектроскопические исследования показывают, что водородные связи редко имеют место в водяном паре или вообще не существуют в нем. Этот вывод основан на наблюдении, что образование водородной связи между молекулой, содержащей гидроксильную группу (X—О—Н) и другой атом, обычно сопровождается заметным уменьшением валентной частоты О—П и незначительным увеличением деформационной частоты X—О—Н [280] (см. пункты 3.5.1 и 4.7.1). Сходные, но меньшие по величине сдвиги частоты наблюдались в процессе образования димеров и других малых полимеров из молекул воды. Авторы работы [356] наблюдали такие сдвиги при изучении инфракрасного спектра молекул воды, находящихся в матрице из атомов азота при 20 К. При этом наблюдаемые полосы поглощения 3546 и 3691 см были отнесены к валентным модам димеров (НгО)2. Эти частоты значительно ниже, чем валентные моды V] и у.- изолированных молекул Н О (3657 и 3756 см соответствен1ю). Эти авторы отнесли наблюдаемую полосу поглощения при 1620 см к деформационной моде димера. [c.52]

Вопрос, который необходимо теперь рассмотреть, заключается в том, могут ли искажения водородных связен объяснить конфигурационную энергию. При наличии точной потенциальной функции искажения водородных связей можно было бы отве-тигь на этот вопрос прямо, а при ее отсутствии можно получить лишь предварительный ответ, используя частоты валентного колебания О—Н как показатель силы водородной связи. По данным спектроскопических исследований известно, что, когда группа О—Н образует водородную связь, ее валентная частота у.меньшается и что более сильным водородным связям соответствуют более значительные уменьшения частоты. Соотношения типа [c.183]

Таким образом, сигнал ЯМР сдвигается в сторону меньщнх полей по мере конденсации пара и продолжает сдвигаться к еще. меньшим полям при охлаждении воды. Сходные сдвиги наблюдаются у других веществ, образующих водородные связи, причем сдвиги обычно больше для тех молекул, которые образуют более сильные водородные связи. Кроме того, величина химического сдвига прн конденсации приблизительно пропорциональна изменению валентной частоты X—Н в процессе конденсации [317]. Последняя величина часто рассматривается как показатель силы водородной связи. [c.197]

Поскольку температурное уширение не может объяснить ширину несвязанных валентных полос (полуширина несвязанной рамановской полосы увеличивается только на 6 см в температурном интервале от 27 до 65° С), следует, согласно Уэллу и Гор-пигу, что источником ширины несвязанных полос является структурная неупорядоченность жидкой воды. Распределение расстояний кислород—кислород между ближайшими соседними молекулами в жидкости приводит к распределению возмущенных потенциалов типа потенциала статического поля U, . в уравнении (3.15)] на группах О—Н и О—D и, следовательно, к распределению их валентных частот. Несвязанные валентные полосы жидкой воды шире, чем соответствующие полосы льда I, так как [c.239]

Исходя из своей интерпретации формы несвязанной валентной полосы Уэлл и Горниг вычислили относительную частоту колебания ближайших соседних молекул в жидкой воде на каждом межмолекулярном расстоянии. Они сделали это, используя хорошо известную корреляцию между частотами валентных колебаний О—И и расстояниями кислород—кислород в кристаллах, построенных с помощью водородной связи [280]. Эти авторы [368] предполагали, что сходная корреляция применима и к жидкой воде и поэтому позволяет идентифицировать расстояния кислород—кислород для каждой валентной частоты О—Н (рис. 4.24). [c.240]

Харви с сотр. [041] приводят значения валентных частот связи 5 —Н для диалкил- и диарилзамещенных силанов. Во всех этих соединениях была найдена полоса, соответствующая 2128 см , за исключением фенилбромсилана, для которого полоса наблюдалась при 2169 м этот сдвиг частоты обусловлен опять-таки влиянием замещения галогеном. [c.240]

Структура одноядерных карбонилов относительно проста и поддается определению па основании колебательного спектра без особых затруднений. Рядом исследователей был предпринят анализ нормальных колебаний, и для большей части таких соединений имеется полное отнесение частот. В табл. 57 приведены симметрия, наблюдаемые валентные частоты С—О и М—С и силовые постоянные растяжения связи М—С. Для тетраэдрической молекулы М(С0)4 теория групп предсказывает только одно валентное колебание СО, активное в инфракрасном спектре (F2), и два колебания, активных в спектре комбинационного рассеяния А и Л2). То же справедливо и для валентных колебаний М—С. Как видно из табл. 57, число наблюдаемых полос находится в соответствии с этим предсказанием. Частота валентных колебаний СО заметно уменьшается при переходе от Ni( 0)4 к [Ре(С0)4р-. Это может быть результатом возрастания в том же порядке обратной донации электронов от металла к группе СО. Как видно из табл. 57, [c.241]

Отметим, что одна из первых корреляций частот ЯКР с ИК-ча-стотами была сделана Лаккеном [30], который нашел линейную зависимость между частотами ЯКР С1 ряда RPO lj с валентными частотами С=0 ряда R (X1. [c.125]

Частоты ОН-колебаний ксонотлита также типичны для ионных соединений voн = 3607 см" рон = 633 и 609 см [3]. В спектрах поглощения а-гидрата и его структурного аналога Са2(Н0е04)0Н валентные частоты Уон значительно понижены (3532 см ), а либрационные — соответственно повышены (709—710 и 675—678 см ) [4]. В этих случаях, очевидно, проявляется эффект аномального сближения (до —2.5 А) ионов гидроксила с ионами кислорода четырех соседних анионов ОдХОН - (X - 31, Ое). [c.132]

Идею о том, что дигалогенэтаны состоят из двух поворотных изомеров, высказал в 1932 г. Кольрауш [19]. Основанием для этого предположения ему послужило удвоение валентных частот . По Кольраушу, возможно предположить для таких соединений несколько форм, например для Х-н.-пропила — формы А и В, [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология