Гидролиз алкилсерных кислот

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

Гидролиз алкилсерных кислот происходит при разбавлении сернокислотного раствора водой и нагревании [c.141]

Скорость дегидратации меньше скорости гидролиза алкилсерных кислот и обычно в отсутствие диалкилсульфатов простые эфиры в заметных количествах не обнаруживаются. [c.333]

Метод производства этилового спирта гидратацией этилена, получаемого при крекинге нефти, почти полностью вытеснил метод брожения. Гидратация этилена заключается в поглощении олефина серной кислотой с последующим гидролизом алкилсерной кислоты и выделением спирта фракционированием. На практике работают в широких интервалах температур, концентраций кислоты и молярных соотношений компонентов, поскольку каждый завод приспосабливает технологию производства в зависимости от доступности кислоты и олефина и легкости использования отработанной кислоты. В качестве побочного продукта производства синтетического спирта получается значительное количество эфира. [c.200]

Катализатором прямой гидратации олефинов может служить серная кислота в виде 10%-ного водного раствора при высоком давлении и температуре. В этих условиях абсорбция олефина и гидролиз алкилсерной кислоты происходит одновременно и процесс идет в одну стадию. Для жидкофазного процесса испытывались также водные растворы соляной и фосфорной кислот, но ввиду сильной коррозии аппаратуры они не приобрели практического значения. [c.315]

При гидратации олефинов, наряду с образованием спиртов протекают побочные процессы, приводящие к образованию простых эфиров и продуктов полимеризации олефинов. При гидролизе алкилсерных кислот может происходить их разложение на олефин и серную кислоту и полимеризация выделившегося олефина. [c.180]

Полагают, что синтез простых эфиров протекает именно по этому механизму. Чтобы предотвратить или уменьшить образование простых эфиров при получении спиртов, гидролиз алкилсерных кислот и диалкилсульфатов проводят раздельно. [c.139]

Гидролиз алкилсерных кислот можно производить не только путем разбавления нх водой, ио такнге и действием водяного пара. При этом реакционная смесь быстро нагревается до 100° и выше, что может повлечь за собой распад алкилсерной кислоты с последующей полимеризацией выделившегося олефина. Во избежание этого гидролиз должен проводиться очень быстро, а пэры спирта удаляться из сферы реакции. При недостатке пара отмечается сильное образование простых эфиров. [c.333]

Что касается, наконец, последующего гидролиза алкилсерных кислот, то и здесь в каждом отдельном случае иользуются своей специальной методикой. Так, например, для получения этилового спирта можно обрабатывать этилсерную кислоту непосредственно водяным паром, тогда как при гидролизе изопропилсерной кислоты во избежание образования полимерных веществ требуется предварительное разбавление водой и т. п. [17, 18]. [c.777]