Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Олефины спектры поглощения

    При окислении олефинов спектр поглощения их сдвигается в сторону более длинных волн, а коэффициенты поглощения сильно увеличиваются (рис. 105). Часть перекисных соединений при облучении разлагается, что приводит к ускорению окисления углеводородов. [c.127]

    Многие насыщенные углеводороды и неконъюгированные олефины поглощают в вакуумном ультрафиолете, но прозрачны в обыкновенной ультрафиолетовой области. Конъюгированные олефины и ароматические соединения поглощают в области с большей длиной волны. По мере того как увеличивается количество конъюгированных двойных связей, спектры поглощения смещаются к видимой области спектра. Хотя у нефтяных фракций [c.188]


    Поглощаемость меняется для олефинов, циклопарафинов и ароматических соединений. Очень часто может быть получена количественная информация об особых структурных элементах, даже если спектры слишком сложны для индивидуального анализа соединений. Используя характеристические частоты, установили методы [191—193] для группового анализа предельных углеводородов и предельно-ароматических смесей. Если известно общее содержание олефина, то типы олефинов могут быть установлены по данным спектров [196]. Для индивидуальных соединений в ароматической части сырого бензина [197], кипящих до 193° С, могут быть сделаны анализы, использующие технику разделения совместно со спектрами поглощения в инфракрасной области подобный же метод был предложен для парафино-нафтеновых смесей [198], кипящих до 132° С. Очень полезны обширные каталоги спектров чистых соединений, и многие специальные анализы возможны на базе стандартов [199]. [c.189]

    На основании определения изотопного эффекта и спектров поглощения систем ВРз —олефин сделан вывод о том. что при низких температурах комплексы образуются лишь с полярными олефинами (бутен-1, цис-бутен-2). Сохранение в УФ-спектрах полос поглощения, указывающих на присутствие двойной связи, [c.67]

    Для исследований состава и строения углеводородов определяются их спектры поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях. Наибольшее значение ультрафиолетовая спектроскопия имеет для анализов ароматических соединений. Таким путем можно определять бензол, толуол, парафины, нафтены и олефины. Ксилол [c.228]

    По спектрам поглощения в инфракрасной области судят -I о пространственном расположении адденда около центрального иона. Так, при изучении спектров поглощения олефинов было показано, что в олефиновых соединениях двойная связь сохраняется и при координации располагается симметрично. [c.337]

    Анализ полученных изомеризатов проводился так же, как и описанный в гл. III анализ изомеризатов высокомолекулярных олефинов, т. е. основными показателями, характеризующими строение полученных в результате изомеризации углеводородов, являлись их инфракрасные спектры поглощения и температуры застывания. [c.165]

    С уксуснокислой ртутью реагирует только часть непредельных углеводородов топлив, по данным анализа — неароматических как показано при исследовании смесей углеводородов С —С,о [58], ацетатом ртути извлекаются практически чистые нормальные олефины. При определении инфракрасных спектров поглощения концентратов непредельных углеводородов, выделенных хроматографией (неароматических) и химическим путем, были найдены одинаковые структурные группы  [c.21]


    Ароматические соединения обладают очень интенсивными и сравнительно неширокими полосами поглощения в близкой ультрафиолетовой области, где парафиновые углеводороды совершенно не дают поглощения, а нафтены и олефины дают лишь слабое поглощение. Поэтому абсорбционный спектральный анализ в ультрафиолетовой области спектра применяется преимущественно для качественного и количественного определения ароматических углеводородов. Интенсивность полос поглощения настолько велика, что позволяет обнаружить ничтожные примеси ароматических углеводородов до 0,001%. По спектрам поглощения можно не только определять разные типы ароматических углеводородов, но и различать между собой орто-, пара- и мета-изомеры. [c.6]

    Другие примеры аналогичных реакций см. [38а]. Идентичность карбониевых ионов, образующихся из фенилированного олефина и ароматического карбинола, доказана совпадением спектров поглощения. [c.174]

    Хемосорбция обычно характеризуется образованием более прочной связи молекул с поверхностью, и при невысоких температурах вакуумирования процесс хемосорбции часто необратим. В спектрах можно наблюдать изменения, характеризующие появление новых химических соединений, хотя полосы поглощения, обусловленные колебаниями групп адсорбированной молекулы, могут быть возмущены незначительно, особенно если эти группы отдалены от поверхности. Так, при хемосорбции ацетилена на палладии спектр поглощения образовавшихся олефиновых соединений аналогичен спектру олефинов в жидком состоянии (см. рис. 4 и стр. 150). Подобно этому полосы поглощения групп СНг и СНз Для соединений, адсорбированных на поверхностях металлов, близки к полосам поглощения соответствующих групп в растворах. [c.362]

    Поглощение света, вызванное переходами а а, имеет настолько высокую энергию, что оно наблюдается только в вакуумной ультрафиолетовой области и поэтому не имеет большого значения для количественной интерпретации спектра. Поглощение света олефино-выми двойными связями в области 160—180 ммк обусловлено я — я -переходами. Поглощение карбонильными группами альдегидов и кетонов при 150—160 жжк связано с переходами л при 180—190 ммк — с переходами я я и при 275—295 ммк — с п я -переходами. Несмотря на то что любое соединение имеет характеристический спектр ниже 200 ммк, эта область обычно не исследуется в связи с серьезными экспериментальными трудностями. Для количественной интерпретации спектра реальную- ценность представляет лишь область выше 200 ммк, и в табл. 1-1 и ниже приведены именно такие данные. [c.18]

    Дополнительные доказательства участия нестойких молекулярных соединений в реакциях низкотемпературного галоидирования олефинов при отсутствии растворителей были получены с помощью электронных спектров поглощения [53]. [c.50]

    Возмущающее действие кислорода продемонстрировано спектроскопическими исследованиями Эванса по синглет-триплетным спектрам поглощения разнообразных органических соединений (ароматических, гетероциклических, олефинов и ацетиленов) в присутствии кислорода, находящегося нри давлении вплоть до 100 атм [166, 192]. Он наблюдал четкие полосы поглощения, которые исчезали при удалении кислорода. Длинноволновая полоса погло- [c.255]

    Несмотря на техническую сложность исследования, далекая ультрафиолетовая область представляет для химика-органика значительный интерес. Соединения, содержащие лишь ординарные углерод-водородные связи, имеют электронные спектры поглощения только в этой области. Характерные электронные спектры поглощения олефинов (этиленов и неконъюгированных полиенов) также находятся в этой области. Далекая ультрафиолетовая i область представляет большой интерес в связи с общей пробле-I мой соотношения спектров и строения молекул, а также в связи I с изучением фотохимической г мс-т/занс-изомеризации указанных [c.107]

    Последнее предположение проверено авторами данной книги, и, как показано ниже, оно оказалось неверным. Была исследована стабильность гомогенного палладиевого катализйтора и проверен в процессе изомеризации олефина переход я-комплекса в я-ал-лильный комплекс на основе изучения УФ-спектров реакционной смеси. Выбор УФ-спектров объясняется следующими причинами. В гептеновом растворе при концентрации Pd l2 0,3% (мольн.) сложно записать ИК-спектр поглощения комплекса, так как спектр перекрывается более интенсивным поглощением гептена то же справедливо и для ЯМР-спектров, а в УФ-области гептен-1 имеет одну полосу поглощения с максимумом 205 нм. л-Аллильные комплексы, как известно, поглощают в области 200—570 нм [70], а расположение максимумов полос поглощения сильно зависит от природы остальных лигандов и применяемого растворителя. [c.125]

    Решение поставленных задач и обсуждение полученных результатов дано в работах [4, 5]. В настоящем сообщении помещены основные из полученных соотношений и таблиц, а также описано их применение при разработке метода количественного определения а-олефинов. Для измерения спектров поглощения пользуются обычно источниками излучения, имеющими сплошной спектр [спектральной плотности Р ( )]. Из этого спектра монохроматор выделяет более или менее узкую пологу частот, причем различные участки полосы пропускаются в различной степеаш, обычно так, что максимум прозрачности монохроматора соответствует той частоте vo, на которую он установлен. Изменение прозрач ности монохроматора в пределах выделяемой им полосы частот характеризуется функцией монохроматора f(v — Vg). Наблюдаемая величина интенсивности пропорциональна мощности всего одновременно проходящего через выходную щель излучения, т. е. [c.238]


    Приведенные численные данные по интенсивностям характеристических полос ряда а-олефинов существенно отличаются от подавляющего большинства опубликованных до сих пор данных по инфракрасным спектрам поглощения тем, что они могут быть использованы после детальной проверки для количественных измерений (анализа) с любым инфранрасным спектрометром и при произвольной разрешающей опособности. Необходимо лишь знать ширину полосы того моиохроматора, с которым будут проводиться измерения. При известной величине Af наблюдаемый коэффициент погашения в любой точке полосы без труда определяется по табл. 1 и необходимость калибровки прибора отпадает. Все сказанное показывает, как разработанные методы расширяют возможность инфракрасной спектроскопии. [c.252]

    В работе рассмотрены ИК-спектры поглощения ряда олефиновых комплексов N1 (0) типа (олефин)з Ni(г-PгзP), где олефин — этилен, пропилен, стирол и хлористый винил и (С2Н4)аМ1. На основе величины суммарного процентного погшжения частот валентных колебаний связи С = С и плоскостных деформационных колебаний =СН2 при координации олефина на атоме никеля сделан вывод, что замещение одного атома водорода в этилене на метильную группу, бензольное кольцо и атом хлора понижает прочность связи никель—олефин. [c.115]

    На основании анализа литературных данных по инфракрасным спектрам поглощения были составлены сводные таблицы характеристических полос поглощения углеводородных групп. Таблицы [6, 7] имеют скорее иллюстративный, чем рабочий ха-)актер, так как не указаны их относительные интенсивности. Золее удачны таблицы Шеппарда [8], в которых дано расположение и примерная интенсивность характеристических полос поглощения для различных углеводородных групп и типов замещения, а также величины смещений этих полос в зависимости от типа заместителя. Шеппард рассматривает наряду с инфракрасными также и характеристические частоты, полученные по спектрам комбинационного рассеяния, считая, что такой метод более плодотворен, чем изучение только инфракрасных спектров, в особенности для сложных молекул. Им рассмотрена зависимость положения и интенсивность полос поглощения в инфракрасной области и по спектрам комбинационного рассеяния от расположения заместителей вокруг двойной неконьюги-рованной связи у олефинов, наличия определенных типов разветвления у парафинов, типа замещения и в некоторых случаях типа заместителей у полиалкилбензолов. [c.429]

    I и тройной полосы 7,6—8,2 ц. от числа углеродных атомов, не выше Сю- Исследованы парафины с третичными и четвертичными атомами с различными типами разветвления и указаны характеристические полосы для их идентификации. Аналогично исследованы олефины (пять типов структур) специально с точки зрения химии нефти. Данные по моно-и полиалкилбензолам совпадают в основном с данными [6], только характеристические полосы оказываются более узкими. Ряд полос полиалкилбензолов, данных в [6], не содержится в каталоге Садтлера (подробная сводка каталогов и атласов спектров поглощения в инфракрасной области дана в [81], стр. 328). [c.430]

    Дифенилэтилен может восстанавливаться в органических растворителях щелочными металлами с образованием ион-радикала, несущего отрицательный заряд. Полагали, что электронные спектры поглощения соответствующргх катион-аннон-радпкалов будут подобны друг другу. Спектры электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) для этих соединений также должны быть аналогичны. В спектре восстановленного дифенилэтилена полоса поглощения находилась при 600 ммк, аналогично положению полосы олефина, адсорбированного на алюмосиликате. Интенсивность полосы поглощения изменялась параллельно изменению [c.206]

    С 1852 г. —времени открытия Стоксом (1852) прозрачности кварца для ультрафиолетовых лучей и применения кварцевой аппаратуры — и до 1890 г. ни одна линия не была получена с длиной волны ниже 185 нм. Высказывалось даже предположение, что это естественный предел спектра более правильным, однако, было предположение, что достигнутый предел означает не что иное, как предел прозрачности применявшихся в спектроскопии материалов. Как показал Шуман (1890), действительно и кварц, и воздух, и желатин фотопластинок уже становятся помехой для прохождения лучей с длиной волны менее 185 нм. Шуман применил вместо кварца более подходящий материал — флюорит ( aFj), на полную прозрачность которого для ультрафиолетовых лучей указал Миллер еще в 1863 г., а также стал работать в вакууме и со специального типа фотопластинками. Отсюда берет начало вакуумная УФ-спектроскопия. Сам Шуман полагал, что граница его исследований достигала длин волн 100 нм, однако, как было показано вскоре (Мартенс, 1901), она вряд ли лежала ниже чем при 125 нм. Дальнейшее усовершенствование техники вакуумной УФ-спектроскопии связано с именем Лаймена (1904 г. и след.), отодвинувшем эту границу до 50 нм. В дальнейшем была открыта возможность для изучения ультрафиолетового спектра с длиной волн до 10 нм, области, где ультрафиолетовое излучение уже перекрывается с областью мягкого рентгеновского излучения. Далекая ультрафиолетовая область представляет особый интерес для изучения насыщенных соединений, потому что линии электронных спектров поглощения водорода с насыщенным атомом углерода расположена только в далеком ультрафиолете. Олефины с несопряженными двойными связями также обладают характерными спектрами поглощения в этой области (Карр и сотр., 1936) и т. д. [c.232]

    Алкилбензолсульфонаты на основе а-олефинов с прямой цепочкой и тетрамеров пропилена с резко отличающимся строением углеводородных радикалов легко идентифицируются по спектрам. Различие в строении алкильного радикала в спектре проявляется прежде всего в области 1370 см (симметричные деформационные колебания С—Н связей метильных групп). В спектрах сульфонатов, полученных на основе а-олефинов, метильное поглощение характеризуется одной полосой 1378 см . В спектрах алкилбензолсульфо-натов, синтезированных на основе тетрамеров пропилена и, следовательно, имеющих разветвленный радикал, в этой области появляются три полосы 1370, 1385 и 1405 см , соответствующие структура.м [c.269]

    Исследование оптических спектров поглощения в уоблученных растворах ароматических производных олефинов [1841 также свидетельствует о преимущественном образовании радикалов бензильного типа. Выход радикалов в фенилолефинах уменьшается с увели- [c.186]

    В работе [104] высказывается предположение о том, что катализатор вызывает расщепление молекулы НС1 образующийся при этом протон соединяется с а-олефином в катионный я-комплекс. Концентрация такого промежуточного соединения определяет скорость реакции, и полученные данные показали, что она пропорциональна концентрации катализатора. Увеличение содержания РеС1з благопри.ятствует образованию катионного я-комплекса. Ранее указывалось на невозможность протекания побочного процесса полимеризации из-за эндотермичности стадии продолжения цепи в реакции НС1 с этиленом, что в сочетании с высокой энергией диссоциации связи Н—С1 усложняет создание цепей соответствующей длины. При этом также возможно образование теломеров. Фотохимическое инициирование реакции затруднено вследствие того, что спектр поглощения хлорида водорода находится в дальней ультрафиолетовой области. Тем не менее реакция может иметь место и ее вероятный механизм следующий  [c.87]

    В литературе имеется много публикаций по использованию инфракрасных спектров поглощения для определения известных соединений, содержащих алкенную функцию >32- 36 Цис-замещен-ные олефины имеют характеристическую полосу при 2,14 мк . Было также предложено определение олефинов по ультрафиолетовому поглощению их комплексов с иодом [c.354]

    В действительности, многочисленные фотохимические исследования многоатомных молекул показали, что, как правило, поглощение света приводит к эффективной диссоциации молекул. Квантовые выходы фотодиссоциации большого числа исследованных молекул (альдегиды, кетоны, органические кислоты, азосоединения, дпазосоединения, соли диазония, органические азиды, алкилиитросоединения, нитросоединения, серосодержащие органические соединения, органические галогениды и гипохлориты, олефины и ацетиленовые углеводороды и т. д.) достигают величин 0,5—1 [94]. Исключение составляют только молекулы бензола, ароматических углеводородов и аминов, дезактивация возбужденных электронных состояний которых происходит путем люминесценции, интеркомбинационной конверсии и изомеризации. Фотолиз насыщенных и ненасыщенных углеводородов исследован хуже. Тем не менее в тех случаях, когда квантовый выход диссоциации измерен, он достигает таких же значений (метан — Фнг(1240 А) =0,4, и-бутан — суммарный квантовый выход фотодиссоциации ф2--1Ь В спектрах поглощения всех этих веществ наблюдаются интенсивные полосы поглощения (силы осцилляторов />0,1, что соответствует радиационным вероятностям переходов Л>10 сек ) при энергиях квантов ниже потенциалов ионизации, однако люминесценция крайне слаба. При энер-гнях квантов выше потенциала ионизации также не все переходы приводят к ионизации молекул [95—97]. [c.38]

    Изучалась также молекулярная структура полиэтилена [41] (полученного на окиснохромовом катализаторе) при помощи инфракрасных спектров поглощения, рентгеноструктурногс анализа и ядерного резонанса. Молекулярная структура марлекса и сополимеров этилена с другими олефинами пропиленом и бутеном-1 существепно отличается от структуры полиэтилена, получающегося при высоких давлениях или с катализатором Циглера. [c.29]

    Из того, факта, что кристаллические структуры практически всех изученных стереорегулярных полимеров отвечают минимуму внутримолекулярной энергии, был сделан вывод, согласно которому наиболее вероятные конформации мономерных единиц макромолекул в растворе (или блочном высокоэластическом состоянии) совпадают с их кристаллическими конформациями [285]. Последнее нужно понимать в том смысле, что ближний одномерный порядок в стереорегулярных макромолекулах аналогичен дальнему одномерному порядку (спира-лизация цепи) в кристаллическом состоянии. Такая точка зрения нашла известное подтверждение как при сопоставлении инфракрасных спектров поглощения сте-реорегулярного полистирола в растворе и в блочном кристаллическом состоянии [481, 482] (см. также [483, 484]), так и (особенно) в работах по исследованию оптической активности изотактических поли-а-олефинов [485]. Тем не менее, еще в обзоре Кригбаума 1964 г. ([76], глава 1), посвященном свойствам и методам исследования стереорегулярных полимеров, предположение о содержании в их растворах значительной доли [c.245]

    Хотя в растворах олефинов в сильных кислотах карбониевые ионы были обнаружены, для окончательного установления механизма катионной полимеризации, инициированной протоном, доказательство присутствия ионов в полимеризационных системах является вопросом первостепенной важности. Впервые такое прямое определение было сделано Эвансом и Хей-маном [72] по спектрам системы 1,1-дифенилэтилен — ВРз, НзО — бензол. Система окрашена в желтый цвет с максимумом поглощения при 4300 А, что очень близко к положению поглощения 1,1-дифенилэтилкарбониевого иона. Сдвиг максимума поглощения в сторону больших длин волн по сравнению со спектром поглощения в серной кислоте характерен для карбониевых ионов в органических растворителях. Этот метод применяли также, чтобы показать наличие карбониевых ионов в системе 1,1-днметоксифенил-этилен — трихлоруксусная кислота — бензол [73]. В указанной системе вследствие стерических препятствий идет только димеризация и при достижении равновесия в смеси присутствует только 5—20% димера (в зависимости от температуры). Спектр раствора с максимумом при 4980 А по существу является спектром иона протонированного мономера. Измеренная концентрация ионов была пропорциональна концентрации кислоты в степени 2,7 + 0,2 и концентрации олефина. Точно такую же зависимость скорости превращения мономера от концентрации реагентов показали результаты кинетических исследований, и карбониевый механизм следует считать доказанным (см. также гл. 7). [c.39]

    Опроделоние ультрафиолетовых полос поглощения дает возможность классифицировать соединения по их структуре, так как каждый отдельный класс или тип соединений поглощает в специфической области спектра. Парафины, нафтены (щгклопарафины), простые сппрты, несопряженные олефины поглощают в области 150—200 тп/г. Эти соединения прозрачны в пределах 220—700 ш/л. Углеводороды, содержащие сопряженные двойные связи, обычно поглощают в области. 210—240 ш/ . [c.278]


Смотреть страницы где упоминается термин Олефины спектры поглощения: [c.65]    [c.282]    [c.673]    [c.432]    [c.77]    [c.42]    [c.429]    [c.236]    [c.88]    [c.187]    [c.13]    [c.15]    [c.222]    [c.517]    [c.517]    [c.330]   
Основы стереохимии (1964) -- [ c.204 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте