Ненасыщенные углеводороды действие серной кислоты

При действии серной кислоты на углеводороды происходит однако не только-образование эфиров серной кислоты и сульфокислот, но имеют место также реакции полимеризации и окисления (реакции эти были разобраны в гл. 26 и 37). Так например ненасыщенные углеводороды полимеризуются в присутствии серной кислоты, особенно в тех случаях, когда концентрация ее велика при действии же очень концентрированной или дымящей серной кислоты часто происходит окисление углеводорода, причем серная кислота или серный ангидрид восстанавливаются до сернистого ангидрида. Кроме того многие устойчивы е углеводороды из ряда парафинов и циклопарафинов не только окисляются, но и сульфируются при обработке теплой дымящей серной кислотой или серным ангидридом. [c.1081]

При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды из ряда олефинов обычно происходит, как уже было указано в гл. 13, образование сложных эфиров серной кислоты. Однако очень часто, особенно в тех случаях, когда берут очень концентрированную кислоту, основной реакцией, происходящей при действии серной кислоты на олефины, является их полимеризация. Еще более сильное действие на олефины оказывает серный ангидрид, вызывающий не только их полимеризацию, но и окисление. Ниже в этой главе будет разобрана реакция олефинов с серной кислотой, результатом которой является образование производных карбилсульфата [c.1081]

Что касается исследования углеводородной части нефти, то здесь нельзя указать ни одного реагента, который являлся бы избирательным в отношении одного какого-либо класса. Можно говорить, напр., о том, что серная кислота почти не действует на метановые угле, водороды, а потому может быть употреблена для элиминирования этиленовых и, вообще, ненасыщенных углеводородов. Можно также приписывать азотной кислоте или нитрующей смеси специфические свойства в отношении ароматических углеводородов, но это все-таки методы, область приложения которых постоянно ограничивается одним и тем же почти . Дело осложняется еще тем, что один и тот же реагент, вообще говоря сильный, так как углеводороды, не содержа-пще двойных солей, представляют собой тела достаточно инертные и не поддаются действию слабых реагентов, вызывает в представителях различных рядов вовсе не идентичные по типу реакции так, серная кислота сульфирует ароматические углеводороды и частично [c.57]

Полимеризация приводит к образованию соединений, более устойчивых к действию реагентов поэтому высшие олефины, представляющие собой димеры и тримеры низших олефинов, значительно более устойчивы к действию полимеризующих агентов, в первую очередь к серной кислоте. Следует отметить, что с ростом цепей возрастает тенденция к крекингу, поэтому высшие олефины при полимеризации образуют, кроме полимеров, насыщенные и ненасыщенные углеводороды меньшего молекулярного веса, а также нафтены. [c.592]

Парафиновые углеводороды характеризуются малой реакционной способностью. Они не взаимодействуют с теми веществами, которые легко вступают в реакции с ненасыщенными углеводородами. Они не изменяются при действии кислот, например концентрированной серной и кипящей азотной кислоты. Они не реагируют и с расплавленным едким натром и окислительными агентами, например перманганатом калия или хромовой кислотой. Пропан и бутан в обычных условиях также весьма устойчивы к действию восстанавливающих веществ, в частности водорода, даже в присутствии катализаторов. [c.80]

Непредельные углеводороды как ненасыщенные жирные, так и циклические, реагируют с серной кислотой, образуя кислые и средние эфиры серной кислоты и продукты полимеризации. Кислые эфиры, иначе называемые алкилсерными кислотами, образуются при действии на непредельные углеводороды серной кислоты в условиях относительно низких температур [c.70]

Сероводород, мышьяковистый водород, ненасыщенные углеводороды (этилены) лучше всего окислять щелочным раствором марганцовокислого калия. При этом из перманганата может выделиться кислород. Если не предусмотрено дополнительное удаление кислорода, то лучше пользоваться нейтральным раствором, так как при этом выделяется меньше кислорода. Кислород связывается раскаленной медью. В очистительных аппаратах длительного пользования вместо меди можно применять щелочной раствор гидросульфита натрия (или едкого кали) [142], действие которого усиливается при нагревании. Также рекомендуется сжигание над платинированным асбестом при температуре красного каления. Углекислый газ удаляется очень легко. Для высушивания применяют не серную кислоту, а хлористый кальций и чистый фосфорный ангидрид. Очистительная батарея состоит из следующих частей [c.175]

При увеличении степени вулканизации сопротивление эластомера набуханию в обычных растворителях, маслах, жирах, воде и стойкость к действию кислот и щелочей возрастают . Объяснить поведение каучука в агрессивных средах, маслах и растворителях можно, если рассматривать невулканизованный каучук как ненасыщенный углеводород. В этом случае в каучуке можно определить места, по которым легко реагируют такие агрессивные вещества, как сильные кислоты. Наиболее простой путь улучшения химической стойкости — уменьшение ненасыщенности путем серной вулканизации. [c.118]

Фракционироьапнем мирзаанской нефти (скв. № 99) была выделена фракция 70—95°, которая и представляла объект нашего исследования. После соответствующей промывки п сушки, фракция была перегнана в присутствии металлического натрия. Т. к. мы проводили количественное определение ароматических углеводородов 100% серной кислотой, поэтому предварительно необходимо было выяснить содержатся ли во фракции ненасыщенные углеводороды, чтобы избежать шибки прн определении количества ароматических углеводородов. Проба дала отрицательный результат иа содержание ненасыщенных углеводородов при действии на нее бромной воды, и слабого щелочного раствора перманганата калия. Концентрированная серная кислота незначительно действует на большую часть нафтеновых и парафиновых углеводородов. На этом свойстве основано определение ароматических углеводородов в нефти, для чего на.ми были приготовлены 100% серная кислота добавлением в обыкновенную серную кислоту кольбаумской SO3. [c.20]

Элементарный состав СМВ показывает, что основное количество серы, удаляемой из дистиллята при очистке, приходится на полициклоароматические углеводороды и смолы. Этим и подтверждается мнение Н. И. Черножукова [81, что обессеривающее действие серной кислоты следует отнести за счет ее селективных свойств. Действительно, в данном случае при невысокой температуре очистки химическое взаимодействие серной кислоты с групповыми компонентами масел, как уже упоминалось, небольшое. Значительное содержание кислорода и азота в СМВ объясняется наличием большого количества смол и некоторых количеств азотистых оснований. Эмпирическая формула СМВ показывает, что средняя молекула их состоит из 28 атомов углерода и является в высокой степени ненасыщенной, а это объясняется наличием ароматических структур. [c.38]

Загрязнение серной кислоты, видимо, обязано дегидрогенизирую-щему действию серной кислоты на олефины, дающему в результате высоко ненасыщенные углеводороды, растворяющиеся в серной кислоте. Образовавшиеся непредельные углеводороды отделяются разбавлением отработанной серной кислоты водой. Эти реакции, исследованные Наметкиным и его сотрудниками, будут описаны ниже. [c.29]

Большинство методов отдельного определения ароматических или ненасыщенных углеводородов не дает удовлетворительных результатов, если ароматические и ненасыщенные углеводороды содержатся в бензине одновременно. Действие серной кислоты рассматривалось в предыдущей главе. Метод определения ароматики путем нитрования не надежен для крекинг-бензинов, содержащих сравнительно небольшое количество ароматических углеводородов благодаря высокой растворимости нитросоединений в бензине. Фарагер с сотрудниками [18] для подсчета ароматики по объему полученных нитросоединений применяют пять уравнений, которые взаимозаменяются с изменением концентрации ароматики в смеси. [c.295]

Эту реакцию целесообразно применять для синтеза ненасыщенных алициклических углеводородов. Например, при пиролизе окиси М,М-ди-метилциклооктиламина с выходом 90% образуется 1 МС-циклооктен. При разложении же гидроокиси М,М,Ы-триметилциклооктиламмония получаются как транс-циклооктен (54%), так и 1 нс-циклооктен (36%)- Коуп и сотр. получили 1-метилциклогексиламин (VI) и его пяти- и семичленные циклические аналоги при помощи реакции Риттера (1948—1950) действием серной кислоты на смесь олефина II (или соответствующего третичного спирта) с цианистым натрием в уксусной кислоте. Присоединение H N к веществу III дает эфир IV, который гидролизуется до N-замещенного формамида V, омыляемого в 1-метилциклогексиламин VI [c.613]

Кремер и Шпилькер в своих исследованиях указали на присутствие кумарона и индена во фракции сырого бензола, кипящей в пределах 160—185°. Они установили, что при действии крепкой серной кислоты ненасыщенные соединения— кумарон, инден и циклопентадиен — полимеризуются в смолы. Эти исследователи выяснили также, что в отличие от других ненасыщенных углеводородов и соединений кумарон и инден, полимеризуясь при действии серной кислоты, образуют смолы, растворимые в маслах. [c.431]

Наиболее распространена очистка серной кислотой с последующей щелочной обработкой и вторичной перегонкой. Серная кислота реагирует с ненасыщенными углеводородами с образованием кислых и средних эфиров, полимеров, гидро- и дегидрополимеров. Кроме того, благодаря каталитическому действию серной кислоты образуются продукты кон- [c.245]

Образование сульфокислоты при взаимодействии органического соединения с серной кислотой у разных классов соединений протекает по-разному. Насыщенные углеводороды жирного ряда не вступают непосредственно в реакцию сульфирования, сульфокислоты этого ряда получаются только косвенным путем, например окислением соответствующих меркаптанов или действием сернистокислого натрия на иодистые алкилы. При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды образуются алкнлсерные жислоты и лишь в особых условиях сульфокислоты. Значительно легче образуются ароматические сульфокислоты. Последние име- [c.93]

Серная кислота действует на диены гораздо интенсивнее,нежели на моноолефины. При этом результат определяется главным образом ее концентрацией. Большинство диолефинов концентрированная серная кислота превращает в смолы и дегтеобразные вещества умеренно разбавленная серная кислота поглощает диолефины, однакоив этом случае, кроме гидратации, происходят другие превращения. Бутадиен поглощается минимум 83%-ной серной кислотой более разбавленная кислота на него не действует [3029]. Поэтому этот способ можно использовать для отделения бутадиена от изобутилена и других в такой же степени активных ненасыщенных углеводородов [28081. В случае изопрена серная кислота вызывает как гидратацию, так и полимеризацию. Так, при действии серной кислоты на изопрен в среде уксусной кислоты образуется пестрая смесь продуктов, в которой наряду с небольшим количеством каучукоподобных полимеров содержатся также углеводороды, спирты, их уксусные эфиры и другие соединения, которые относятся к терпенам. Из этих соединений идентифицированы гераниол (I), его изомер линалоол (II), а-терпинеол (III), их ацетаты и ряд других соединений [3030]. [c.583]

Первые опыты, проведенные в 1877—1878 гг. химиком С1о-ёг, как будто до известной степени подтверждали мысли Вертело.. Эти опыты состояли в действии соляной или серной кислоты на зеркальный чугун, содержащий 4% углерода. В результате получались водород и значительное количество насыщенных и ненасыщенных углеводородов с запахом, напоминающим нефть. Удалив из сырой смеси олефины бромом и крепкой серной кислотой, С1оё2 путем фракционировки получил, углеводороды метанового ряда С10Н22 и другие до С16Н34. [c.301]

Взят патент [472] на получение дидецилсульфата действием концентрированной серной кислоты на ненасыщенный углеводород, который содержится во фракции каменноугольной смолы, [c.83]

Газ, поступающий из печей пиролиза в сернокислотный абсорбер, должен быть предварительно очищен. Помимо удаления сероводорода и жидких продуктов пиролиза, например смолы и полимеров, газ необходимо прежде всего очищать от бутадиена и пропилена. В жестких условиях процесса абсорбции этилена оба эти ненасыщенных углеводорода под действием концентрированной серной кислоты и высокой температуры или нацело обуглероживаются, нанример бутадиен забивая поглотительную колонну коксом, или претерпевают глубоко идущую полимеризацию. [c.453]

Бензйны каталитического крекинга сравнительно стабильны в отношении образования смол вследствие полимеризирующего действия глины на нестабильные ненасыщенные углеводороды, являющиеся причиной смолообразования в бензинах. Поэтому бензины каталитического крекинга могут быть использованы в качестве авиационного топлива после легкой обработки серной кислотой или очистки глиной при высокой температуре. [c.155]

Очистка крекинг-бензинов может заметно влиять на октановую характеристику. Степень влияния зависит от изменений химического состава бензинов после очистки. Глубокая очистка серной кислотой может значительно снизить содержание олефинов и ароматики. Очистка адсорбентами, например, фуллеровой землей, более селективна, она действует лишь на самые нестойкие ненасыщенные углеводороды, обычно присутствующие в крекинг-бензинах в малых количествах. Поэтому на октановые числа крекинг-бензинов очистка адсорбентами не действует. Влияние химической очистки крекинг-бензинов будет подробно разобрано в главе шестой. [c.338]

Очистка серной кислотой действует на различные свойства бензина, включая цвет, запах, коррозийность, стабильность, содержание ненасыщенных углеводородов и сернистых соединений. Степень, в какой ненасыщенные углеводороды удаляются при промышленном процессе очистки серной кислотой, иллюстрируется данными Моррелла [18], приведенными в табл. 155. В то время как содержание ароматических углеводородов до и после очистки практически остается без изменения, содержание ненасыщенных углеводородов после обработки снижается на 3%. При большом количестве кислоты содержание олефинов снижается сильнее. [c.357]

При действии таких химических реагентов, как серная кислота, хлористый алюминий или хлористый цинк, на насыщенные или ненасыщенные алифатические или ароматические углеводороды (например, нефть, крекинг-бензин, каменноугольную смолу) может происходить одновременно несколько реакций. Часто соответствующие соединения подвергаются вначале дегидрогенизации, затем полимеризации и, наконец, гидрогенизации. Эти процессы могут вести к образованию смолы или асфальтообразных веществ и часто происходят при перегонке даже в отсутствии кислорода. Смолообразные вещества, получающиеся при дегидро- и гидро полимеризационных процессах, не являются истинными полимерами олефинов, первоначально присутствовавших в продукте, а представляют собой продукты процессов крекинга и дегидрогенизации, сопровождающих полимеризацию. [c.641]

Ormandy и raven наблюдали глубокое полимеризующее действие (сопровождающееся также перегруппировками и расщеплением полимеров) 98%-ной серной кислоты при 25° на смесь бутиленов, получавщихся дегидратацией нормального и изобутилового спиртов при 350—400°. Исследователи не были в состоянии изолировать спирты или алкилсерные кислоты, но нашли, что продукты реакции состоят из смеси парафинов и весьма ненасыщенных углеводородов. [c.413]

Серная кислота такой концентграции, праг котч>рой становится уже заметным ее действие на ненасыщенные углеводороды, еще не действует на ароматические и другие углеводороды. Этим фактом пользовались долгое время как основанием быстрого и удобного, хотя и неточного, аналитического метода. Реакция серной кислоты с ненасыщен ными углеводородами представляет собой сложный процесс, дета.ти которого уже обсуждались раньше в гл. 12, 14, 16, 26, 46 и 49. Здесь достаточно повторить, что эта реакция может давать (в зависимости от прим бняемых услО Вий, т. е. от продолжительности контакта, температуры и концентрации кислоты) полимеры исходных углеводородов, алкилсерные кислоты, спи рты и продукты окисления. Полимеры могут полностью смещиваться с маслянистым слоем, если т олько не употребляется кислота такой концентрации, [c.1212]

Трудности, сопровождающие применение серной кислоты в качестве реагента для отделения и определения не[гасыщенных углеводородов, уже обсуждались. Для бензинов и легких масел, не содержащих ненасыгценных углеводородов, определение ароматики растворением в серной кислоте представляет относительно простую, задачу. Единственной необходимой предосторожностью должна быть уверенность н том, что употребляемая кислота не действует на насыщенные углеводороды. Так как анализ углеводородов обычно проводится таким образом, что ненасыщенные углеводороды определяются и удаляются из масла в первой стадии испытания, то мы ограничимся в нагггем обсуждении маслами, свободными от ненасыщенных углеводородов. [c.1220]

Из химических методов очистки используются сернокис -потная и щелочная. До недавнего времени для регенерации отработанных масеп широко применялась серная кислота. Она активно действует на большинство загрязнений и продуктов окисления масла нафтеновые кислоты, смолы, асфальтены, сернистые соединения, ненасыщенные углеводороды, присадки. Однако применение серной кислоты приводит к образованию трудно утилизируемого кислого гудрона и этот метод очистки постепенно заменяется бопее рациональными9, 21, 2б], В современных схемах переработки отработанных масеп все чаще стали применяться гидрогенизационные процессы, которые позволяют существенно улучшить качество получаемых масеп по таким показателям, как цвет, запах, стабильность/ 14, 25, 21]. [c.17]

Обобщение огромного материала в этой области было сделано Томсеном в 4-м томе его Термохимических исследований (1886). Им были рассмотрены замещение при действии галогенов на насыщенные углеводороды и на галогенопроизводные, присоединение галогенов и галогеноводородных кислот к ненасыщенным соединениям восстановление галогенопроизводных водородом и образование из них спиртов дегидратация и окисление спиртов, образование сложных эфиров, получение аминов, расщепление кислот с образованием соответствующих углеводородов, альдегидов и кетонов и т. д. Термохимические расчеты, по Томсену, подтвердили эмпирически найденное правило о том, что вода (в присутствии серной кислоты) присоединяется к ненасыщенному углеводороду с образованием вторичного, а не первичного спирта. Небольшие тепловые эффекты могут вести к обратимости реакции, о чем он говорит по поводу образования Шрет-бутилового спирта из mpem-бутилиодида. В этом же направлении работали и многие другие химики. Из них особенно тесно сближал проблемы структурной теории и термохимии Каблуков (1887 г.). Так, он объяснил подсчетом тепловых эффектов [c.111]

Химические реакции, имеющие значение при рассмотрении вопросов о применении минеральных масел, исследованы в меньшей степени, чем это требуется. Ранние работы Грея и де-Онга [И] показали, что степень повреждения растений маслом может быть со значительной точностью определена по количеству несульфирую-щейся части масла, способ определения которой приведен в гл. XV. Способ состоит в том, что масло подвергают обработке серной кислотой. Ненасыщенные и ароматические углеводороды реагируют с кислотой, а насыщенные углеводороды остаются без изменения и представляют собой несульфирующуюся часть. Чем больше процент несульфи-рующейся части, тем менее вероятность ожогов растений таким маслом. Хотя этот метод определения степени опасности масла для растений практикуется широко, но механизм фитоцидного действия оставался неясным до тех пор, пока Таккер [12] не показал, что сами углеводороды обладают слабым токсическим действием, если они не окислены и не превращены в раство. [c.148]

Смотреть страницы где упоминается термин Ненасыщенные углеводороды действие серной кислоты: [c.357] [c.370] [c.873] [c.1080] [c.1083] [c.1084] [c.1112] [c.956] [c.956] [c.17] [c.517] [c.110] [c.1089] [c.1134] [c.1213] [c.557] [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология