Каталитическое действие водяного пара

Конверсия - неполное каталитическое окисление метана и других газообразных углеводородов под действием водяного пара и кислорода, приводящее к образованию "синтез-газа" - смеси СО и Н,, из которой далее получают метанол и другие указанные иа схеме продукты. [c.487]

Положительное каталитическое действие водяных паров в реакции между окисью углерода и кислородом объясняется следующим механизмом [c.81]

Ценнейший вклад в науку о нефти и методах ее переработки внес выдающийся химик-нефтяник Л. Г. Гурвич. В своей книге Научные основы переработки нефти , выдержавшей четыре издания, переведенной на многие иностранные языки, Л. Г. Гурвич критически сопоставил и обобщил литературные и экспериментальные данные по химии и переработке нефти. Оригинальными являются воззрения Л. Г. Гурвича о действии водяного пара и роли вакуума при перегонке мазута, о роли серной кислоты и щелочи при очистке нефтепродуктов. Он исследовал обесцвечивающую способность отбеливающих глин по отношению к нефтепродуктам, обнаружил при этом помимо адсорбционных свойств каталитическое (полимери-зующее) действие естественных алюмосиликатов и разработал теоретические основы адсорбционной очистки масел. Л. Г. Гурвич установил закономерности, лежащие в основе современной хроматографии и каталитического крекинга на алюмосиликатных катализаторах. [c.12]

Из практики известно, что при работе на установках каталитического крекинга алюмосиликатный катализатор снижает свою первоначальную активность. Одна из главных причин этого — действие водяного пара при высокой температуре. Как установлено [63—65], в данном случае происходит сокращение поверхности алю- [c.10]

Давление, влияя на каталитические процессы в обыкновенных условиях, влияет также и на адсорбцию ядов. Предполагают, что изменение эффективности катализатора с давлением различно для каждого отдельного катализатора [II]. Переходя от атмосферного давления к давлению 100 ат, активность катализатора в некоторых случаях возрастала больше, чем под влиянием промотора. При синтезе аммиака с промотированными и непромотированными железными катализаторами [96] отравляющее действие водяного пара при высоком давлении следовало правилу — чем выше активность катализатора, тем больше количество адсорбированного кислорода промотированным железным катализатором удерживается значительно больше кислорода, чем непромотированным, однако не определено давление и промотор сильнее действует на адсорбцию кислорода. При рассматриваемых условиях кислород в катализаторе находится в форме окиси, а не в виде адсорбированных молекул, так как количество [c.389]

Для увеличения каталитической активности и избирательности цеолитсодержащие катализаторы обраба -тывались 100%-ным водяным паром при высокой температуре, После паровой обработки активность катализаторов возросла с 48,7 до 50,6, а структурная характеристика не изменилась, что указывает на их стойкость к действию водяного пара- [c.14]

Катализаторы дегидрирования олефинов должны быть стойкими к действию водяного пара и не терять в его присутствии ни механической прочности, ни каталитической активности. Смесь окислов хрома и алюминия, применяемая на первой стадии, для дегидрирования олефинов не годится. В этом случае используют смешанные окисные катализаторы, промотированные щелочами и [c.679]

Синтез метанола в промышленности осуществляется ныне каталитическим восстановлением окиси углерода (П) на базе водяного газа, получаемого действием водяных паров на раскаленный уголь (I) [c.758]

Важным условием успешного применения катализаторов является лабораторное исследование каталитического процесса, позволяющее проверить, сохраняется ли в промышленных условиях каталитическая активность на постоянном уровне, возрастает она или падает. Эти испытания позволяют также предварительно оценивать качество поставляемых катализаторов. Рекомендовать то или иное вещество в качестве катализатора промьппленного процесса возможно только после серии подобных исследований, включающих изучение термостабильности и устойчивости по отношению к действию водяного пара. Экспериментальные методы оценки характеристик катализаторов предусматривают испытание катализатора в лабораторных установках каталитического крекинга со строго контролируемым режимом работы, что позволяет надежно определить та- [c.52]

Нами разработана технология получения цеолита для процесса в кипящем слое, которая позволяет получать механически прочные и стабильные к действию водяного пара цеолиты на основе природного сырья. Величина рабочей емкости в парофазных процессах выделения к-парафинов равна 1.5—2.0%, в процессе требуется циркуляция больших масс адсорбента. Учитывая это, целесообразно использовать систему с кипящим слоем мелкогранулированного цеолита. Такая система позволяет на крупномасштабных установках циркулировать 30—50 т контактного материала в 1 мин., как это имеет место на современных установках каталитического крекинга. [c.200]

Большая заслуга в развитии науки о нефти и методах ее переработки принадлежит выдающемуся химику-нефтянику Л. Г. Гурвичу — автору классической монографии Научные основы переработки нефти , создавшему русскую школу химиков-технологов. Л. Г. Гурвич обобщил литературные и экспериментальные данные по химии и переработке нефти. Оригинальны и его работы о действии водяного пара и роли вакуума в перегонке мазута, исследования адсорбционных и каталитических свойств природных алюмосиликатов. [c.19]

К числу важнейших причин, вызывающих старение алюмо-силикатных катализаторов при каталитическом крекинге, относятся термические перегревы и действие водяного пара. Оба фактора приводят к необратимому снижению активности и вызывают значительные изменения в структуре катализатора. В настоящей работе излагаются результаты исследования изменений пористой структуры и активности ряда промышленных и полупромышленных образцов шариковых алюмосиликатных катализаторов в результате термической и паровой обработки и при эксплуатации катализаторов на установках каталитического крекинга. [c.26]

Вещества, снижающие активность катализатора вследствие его отравления , называют каталитическими (контактными) ядами. Незначительное количество контактного яда может сильно замедлить или полностью подавить действие катализатора. Для никелевых и платиновых каталпзаторов ядами служат сероводород, соединения мышьяка, окись углерода, галогены для алюмосиликатных — вода и водяной пар, сернистые и азотистые соединения, мышьяк и соли тяжелых металлов, содержащиеся в крекируемом сырье и в применяемых реагентах. Действие каталитических ядов заключается в химической адсорбции их на поверхности катализатора, особенно на его активных центрах они как бы. обволакивают катализатор, затрудняя доступ молекул реагирующих веществ к его поверхности. [c.18]

Таким образом, процессы переработки нефтяных дистиллятов, сопровождающиеся совместным действием высокой температуры и водяного пара, следует вести на синтетических алюмосиликатных катализаторах в условиях небольших отложений кокса (во избежание перегрева катализатора во время регенерации), а процессы каталитического крекинга и регенерации — с минимальным количеством водяного пара. [c.19]

Трехкомпонентные катализаторы состоят из трех окислов, из которых два являются окислами металлов (магний, алюминий) и один — окислом неметалла (кремний), В процессе каталитического крекинга катализатор подвергается действию сырья и присутствующих в нем ядов, продуктов реакции, водяного пара, воздуха и- [c.91]

Регенераторы, так же как и реакторы, работают с движущимся II псевдоожиженным слоем катализатора. Регенерированный катализатор подается в реактор пневмотранспортом. В системах с движущимся и псевдоожиженным слоями регенерированный катализатор из регенератора поступает в пневмоствол и подхватывается потоком сырья контактируя с горячим катализатором, сырье испаряется и наряду с водяным паром, также подаваемым в пневмоствол, служит транспортирующим агентом для катализатора,. Реакция крекинга начинается непосредственно в пневмостволе. На этом принципе основана система каталитического крекинга в две ступени первая ступень в пневмостволе, а вторая — в реакторе. Выжигание кокса с катализатора в регенераторе происходит под действием подаваемого в регенератор воздуха при определенных условиях. Наряду с регенерированным катализатором при сгорании кокса образуются газообразные продукты. При помощи специальных аппаратов тепло этих продуктов используется для получения водяного пара. [c.73]

Вопрос об отравляемости окиси хрома изучен еще очень мало. Водяной пар сильно адсорбируется гелем окиси хрома и вызывает временное отравление каталитической активности. Так, добавка в струю паров гептана 3% воды в 3 раза уменьшила скорость выделения водорода. После прекращения ввода воды в пары гептана активность катализатора снова восстанавливалась. Кислород и другие вещества, способные вызвать образование воды, также оказывают отравляющее действие. Предварительная обработка катализатора этиленом полностью уничтожала активность катализатора, которую удавалось восстановить только нагреванием в нрисутствии кислорода [Тейлор и др. (156)]. [c.245]

По нашим предположениям, возможны следующие лути участия водяных ларов в окислении н. бутенов над твердым катализатором 1) физическое воздействие паров воды на катализатор, заключающееся в большей или меньшей степе- и блокирования активных центров контакта 2) каталитическое действие водяных паров при окислении наружных слоев катализатора, подверженных восстановлению продуктами реакции. [c.64]

Гомогенный катализ. Гомогенный катализ в газовой среде встречается сравнительно редко. В первую очередь следует упомянуть каталитическое действие водяных паров на горение СО, на разложение паров NH l и на ряд других реакций, которые по мнению многих авторов вовсе не идут в случае, если газы очень тщательного высушены. Из других примеров заслуживают упоминания каталитическое действие NOg или паров брома на образование хлористого нитрозила (2NO-[- l2==2NO I), ускорение распада простых предельных эфиров парами иода, иодистого метила, иодистого этила, камерное получение серной кислоты и пр. [c.454]

Влияние водяных паров. Присутствие водяных паров оказывает влияние на процесс диссоциации СаСОз, если последний протекает при низких температурах окружающей среды. Каталитическое действие водяного пара особенно резко выражено при 650—750 °С. Это действие объясняется [51] тем, что водяной пар адсорбируется на поверхности реагирующих кристаллов, нарушая устойчивость этих частей решетки и облегчая выход колеблющихся ионов за ее пределы. [c.42]

Для придания этим катализаторам устойчивости по отношению к высокотемпературной обработке и действию водяного пара необходимо возможно полнее удалить все ионы щелочных металлов. Такие катализаторы не содержат окиси железа, что делает возможньш[ их использование в качестве крекирующих катализаторов для высокосернистых нефтяных фракций. По сравнению с глинами такие катализаторы отличаются более высокой термостабильностью, что обеспечивает их устойчивость при регенерации. Сравнение каталитических свойств аморфных алюмосиликатов и активированных монтмориллонито-вых глин показывает следующее. При проведении крекинга над аморфными алюмосиликатами получаемые продукты характеризуются лучшим качеством, но худшим распределением продуктов по составу. Кроме того, реакции, протекаюпше в присутствии аморфных алюмосиликатов, характеризуются более низким процентом превращения за проход. В то же время попытки увеличить степень превращения за счет применения более жестких условий приводят к так назьгоаемому "глубокому крекингу, при котором происходит крекинг бензина до газа и кокса и рост процента превращения достигается в результате образования кокса и газа, но не бензина. При проведении крекинга с участием обработанного кислотой монтмориллонита "глубокий" крекинг наблюдается при более высоких степенях превращения, чем в случае аморфных алюмосиликатов. [c.51]

Катализаторы дегидрирования олефинов должны быть стойкими к действию водяного пара и не терять в его присутствии ни механической прочности, ни каталитической активности. Смесь окислов хрома и алюминия, применяемая на первой стадии, для дегидрирования олефинов не годится. В этом случае используют смешанные окисные катализаторы, промотированные щелочами и аналогичные применяемым для дегидрирования алкилароматических соединений, например четырехкомпонентный катализатор на основе окиси магния, состоящий из 72,4% MgO, 18,4% РегОз, 4,6%СаО и 4,6% К2О, или железоокисный контакт из 90% РегОа, 4% СггОз и 6% К2СО3. Первый приходилось часто регенерировать (каждые 30—60 мин), и даже при 30%-ной степени конверсии бутиленов селективность реакции составляла лишь 75%. Железоокисный катализатор не нуждается в столь частой регенерации и дает более высокую селективность, достигающую 85 %. В последнее время предложен и нашел применение кальций-никельфосфатный [c.589]

Оонозными причинами ненормального старения являются 1) дей твие на катализатор некоторых газов при высокой темпера-туре — аммиака, сернистого газа и особенно сероводорода 2) влияние на свойства катализатора ряда сернистых соединений, особенно тех, из которых в условиях каталитического крекинга образуются сероводород и сернистый газ 3) накопление на катализаторе окислов металлов (железа, меди, никеля, ванадия, натрия и др.), содержащихся в виде примесей в сырье 4) действие на катализатор высокой температуры и водяного пара при высокой температуре. [c.52]

Водородная форма выдерживает без изменения нагрев до 100° С в 3 н. НС1 в течение 1,5 ч или воздействие водяного пара при 650° С в течение 8 ч. Она отличается необычной каталитической активностью (действует как твердая кислота) — катализирует реакции крекинга, дегидратации, изомеризации и алкилировапия даже при относительно невысоких температурах (до 350" С) и в условиях частичного за-коксовывания цеолона. [c.104]

Низкотемпературная коррозия шеевиков и дымовых труб печей продуктами сгорания топлива. При сжигании сернистого топлива в топочных газах появляется значительное количество серного ангидрида, сероводорода, диоксида углерода, водяных паров, кислорода и других компонентов, вызывающих интенсивную низкотемпературную коррозию трубчатого змеевика И дымовой трубы. Особенной агрессивностью коррозионного воздействия отличается серный ангидрид. Его образование зависит от используемого для сжи1 ания топлива избытка воздуха. В случае неправильной эксплуатации горелок или при нарушении герметичности топки увеличивается поступление воздуха в печь, что приводит к возрастанию коэффициента избытка воздуха до очень высоких значений (1,5—2,0) и усилению коррозии. Активность влияния серного ангидрида на металл значительно увеличивается при каталитическом действии пятиоксида ванадия в присутствии водяного пара, подаваемого на распыление топлива и образуемого при его сжигании. [c.155]

Влияние условий процесса в основном хорошо согласуется с поженными выше его химическими особенностямя. Повышение давления водорода, облегчая стабилизацию радикалов (реакция Щ должно тормозить реакции конденсации типа J0, 11. Поэтому ц Ги-меняются повышенные давления, но так, чтобы пе уменьшить селективность Повышение температуры увеличивает выход продуктов деметилирования как в каталитических, так и в термических процессах. Однако одновременно растет выход продуктов конденсации и усиливаются отложения кокса на катализаторе. Поэтому для каждого катализатора подбирается оптимальная температура, составляющая для хромового и молибденового катализаторов на активированном угле 535—550 °С, для окисного алюмокоТбальтмояиб-денового катализатора — 580—600 °С, для хромового катализатора без носителя — 600—650 °С. Во многих процессах в сырье вводят водяной пар, что уменьшает образование продуктов конденсации и кокса. Такое действие пара объясняют ассоциацией молекул воды с радикалами, что снижает реакционную способность радикалов, но не в такой мере, чтобы препятствовать реакции 2. [c.333]

На современных установках каталитического крекинга катализатор последовательно проходит реактор, отпарную зону, регенератор и снова поступает в реактор. В течение этого цикла в зависимости от типа установки катализатор один или два раза транспортируется пневмоподъемником. Условия в указанных аппаратах разные. В реакторе катализатор при 450—500°С контактируется с углеводородами сырья и продуктов реакции, находящимися в парообразном или в парожидкостном состоянии. В отпарной зоне для удаления адсорбированных углеводородов катализатор обрабатывают перегретым водяным паром. В регенераторе при 450— 750 °С длительное время на него дейсгвует окислительная среда кислорода воздуха. Кроме того, на катализатор действуют меняющиеся механические нагрузки. В реакторе, регенераторе, отпарной секции и переточных трубах установок с движущимся плотным слоем он истирается и находится под давлением вышележащих слоев. В аппаратах установок с кипящим слоем и пневмоподъемнике с движущимся плотным слоем поверхность катализатора подвергается усиленной эрозии вследствие многократных столкновений с другими частицами и стенками аппаратов. [c.6]

В настоящее время ведется активная разработка технологии получения жидких топлив из угля путем его каталитического гидрирования. Роль водорода в процессе ожижения угля заключается в насыщении им свободных радикалов, образующихся при расщеплении соединений, входящих в состав угля, при повышенной температуре. Этот процесс может протекать либо непосредственно, либо через первоначальное гидрирование молекул растворителя, которые затем передают полученный водород углю. Под действием водорода протекают также реакции десульфирования и насыщения двойных связей и кольцевых ароматических структур. Реакции гидрирования требуют громадного количества водорода, и вряд ли возможно создать экономичный процесс ожижения угля без разработки новой технологии получения дешевого водорода. Альтернативный подход к этой проблеме [10] заключается в использовании дешевого синтез-газа для ожижения лигнита и биту-хминозного угля. Пытались [11] ожижать и десульфировать высокосернистые битуминозные угли под действием синтез-газа при 400—450°С и 21—28 МПа в присутствии молибдата кобальта и карбоната натрия (катализаторы) и водяного пара (в процессе с рециркуляцией каменноугольного масла). [c.326]

Под действием каталитических ядов в процессе эксплуатации катализаторы могут частично или полностью потерять свою активность. В ряде случаев, если не полностью, то частично возможно восстановить его активность после того, как прекратилось действие каталитического яда. Некоторые вещества отравляют катализатор необратимо. К каталитическим ядам следует отнести сероводород и органические соединения серы, соединения мышьяка, галогенов, фосфора, свинца и меди. Сырье (углеводороды) и водяной пар, поданные отдельно или нри малых концентрациях одного из компонентов, также можно рассдштривать как каталитические яды. [c.84]

В дугах катализаторопроводов действуют центробежные силы, вызывающие нарушение однородности пневмовзвеси и выпадение катализатора из потока. Для устранения этого вредного явления в периферийные части обеих дуг вдувают водяной пар. Пары продуктов каталитического крекинга и сопутствующий им водяной пар покидают кипящий слой реактора при температуре 490— 500° С под абсолютным давлением 1,8 ат, проходят сквозь циклонные сепараторы и направляются в ректификационную колонну К-1- Основная масса катализаторной мелочи отделяется в циклонах и возвращается в кипящий слой реактора самые мелкие частицы пыли уносятся в ректификационную колонну и отмываются в ее нижней части циркулирующей флегмой, образуя так называемый шлам. [c.200]

Совместное действие высокой температуры и водяного пара приводит к снижению общей активности катализатора. Поэтому при каталитическом крекинге с применением синтетических алюмосиликатных катализаторов надо поддерживать условия, не приводящие к больщим отложениям кокса и перегреву катализатора во время регенерации, и проводить процесс крекинга с небольшим количеством водяного пара. Кроме того, надо избегать очень малого отложения кокса на катализаторе, так как из-за недостатка тепла, выделяющегося при выжиге кокса, нельзя добиться устойчивой работы регенератора и реактора. Содержание кокса на катализаторе при выходе из реактора во многом зависит от количества циркулирующего в системе катализатора. Для разных систем оно составляет обычно 1,3—1,8% (масс.), а после регенерации 0,2—0,3%, (масс.) для аморфного и 0,05— 0,15% (масс.) для цеолитсодержащего. [c.62]