Тритилнатрий

Выход можно повысить, кроме того, делая необратимой первую стадию. Это возможно при использовании более энергичных конденсирующих средств, чем алкоголяты. В качестве таковых используют, лапример, амид натрия ), глд-,рид иатрия, трифеиилметилнатрий ( тритилнатрий ) и мезитилмагнийбромид. [c.156]

С азобензолом дифенилбериллий реагирует с образованием, в конечном итоге, гидразобензола с выходом 55,4 о [57]. Присутствие дифенилбериллия изменяет течение реакции тритилнатрия с изопреном — преобладает [c.486]

Выход можно повысить, кроме того, придав необратимый характер первой стадии. Это возможно при использовании более эффективных, чем алкоголяты, конденсирующих агентов, например амида натрия , гидрида натрия, трифенилметилнат-рия ( тритилнатрия ) и мезитилмагнийбромида. [c.174]

Часто используют ионное написание этой реакции, однако более вероятен изображенный на с еме (6.60) хелатный механизм. Дело в том, что еноляты натрия кетонов и -дикетонов в эфире не проводят электрический ток, следовательно, они не диссоциированы, хотя их значительная растворимость в эфире указывает на металлоорганическую природу соответствующих соединений [182]. Кроме того, было показано, что сложноэфирная конденсация в спирте вызывается не диссоциированными енолятами, а иопными парами RO Li , RO Na , RO K [183]. Наконец, скорость конденсации зависит от применяемого катиона метилизобутилкетон реагирует с этилацетатом в присутствии трифенилметилнатрия (тритилнатрий об этом типе конденсации см. ниже) в абсолютном эфире при 30 С примерно в 3,6 раза быстрее, чем тритиллитий. Это совпадает с постепенным возрастанием устойчивости -дикарбо-нильных хелатов в метаноле или этаноле от литиевого к калиевому хелату [184]. [c.357]

Ясное представление о том, что полные магнийорганические соединения не представляют собой действительно ионных соединений, несмотря на их ассоциированную природу, дает рассмотрение дитритилмагния, который по сравнению с любыми другими алкильными производными должен был бы быть наиболее ионным. Это соединение образует в эфире бесцветный раствор, как и ковалентно построенный трифенилметан, в то время как для тритилнатрия в эфире характерны окрашенные в светло-красный цвет трифенилметил-ионы. [c.98]

При реакции тритилнатрия с бутадиеном образуются 1,2-аддукты, которые можно выделить с помощью трифенилбора [283]. [c.275]

Если в подобных случаях также применить в качестве конденсирующего средства тритилнатрий, мезитилмагнийбромид или диизо-пропиламиномагнийбромид, то удается провести сложноэфирную конденсацию и с эфирами строения НаСНСООК. Большое сродство три-ТИЛ-, мезитил- или диизопропиламин-анионов к протонам приводит к отщеплению спирта из образующегося вначале аддукта [79] [c.328]

По такому же принципу протекает и открытый Перкиным старшим [80] синтез непредельных сложных эфиров или карбоновых кислот из альдегидов (карбонильная компонента) и ангидридов алифатических кислот (метиленовая компонента) в присутствии основных конденсирующих средств, например ацетата натрия, пиридина или тритилнатрия [81] [c.330]

Упомянутые выше конденсации могут быть проведены и со сложными эфирами [97—99], причем в качестве конденсирующего средства можно использовать тритилнатрий [100] при быстрой работе в этом случае можно даже изолировать альдоль [101]. Малоновый эфир дает с бензальдегидом в присутствии ледяной уксусной кислоты и основных катализаторов бензальмалоновый эфир [102] [c.332]

Однако взаимодействие диазометана с органическими соединениями щелочных металлов — с тритилнатрием, метиллитием или фениллитием идет иначе. Получается осадок взрывчатого вещества [62—64] [СНКз]М и трифенилметан, соответственно метан или бензол по следующей суммарной схеме [c.595]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология