Получение полных магнийорганических соединений

Получение полных магнийорганических соединений [c.50]

Приведенные реакции служат единственным препаративным методом получения этих магнийорганических соединений — непосредственное получение их действием магния на соответствующие галогениды (например НС = СЛ + Мд) не применяется из-за почти полной недоступности последних. [c.21]

Бромистый этилмагний получают, как описано в опыте по получению диметилэтилкарбинола, из 2,4 г магния и 10,9 г бромистого этила в 25 мл абсолютного эфира. К полученному раствору магнийорганического соединения при интенсивном перемешивании и охлаждении льдом добавляют в течение 45 мин раствор 18,2 г бензофенона в 25 мл абсолютного эфира. Образующийся смешанный алкоголят магния выпадает в осадок. Охлаждение прекращают, а реакционную массу перемешивают еще 30—40 мин при комнатной температуре для завершения реакции, затем при охлаждении в реакционную колбу добавляют порциями 10 г измельченного льда и по каплям серную кислоту. Смесь перемешивают до полного растворения осадка. В делительной воронке отделяют эфирный слой, а водный экстрагируют эфиром (три раза по 20 мл). Полученные эфирные растворы соединяют, [c.201]

Действие хлористого бериллия (в виде его диэфирата) на магнийорганические соединения. Этот метод приводит к получению полных бериллийорганических соединений и является наиболее распространенным методом их синтеза. Осложняющим обстоятельством является получение соединений типа КаВе в виде их эфиратов, из которых эфир удаляется с трудом. [c.470]

Признаком конца реакции считается почти полное исчезновение магния (обычно остается небольшой темный остаток). Находящийся в эфирном растворе реактив Гриньяра теперь может быть использован для соответствующего синтеза. Желательно применять реактивы Гриньяра в синтезах вскоре после их получения, так как магнийорганические соединения способны окисляться кислородом воздуха (во время реакции пары эфира над раствором в известной мере предохраняют магнийорганическое соединение от окисления). [c.316]

В колбу установки для получения магнийорганического соединения (см. рис. 77) помещают 2,4 г магния и 3—5 мл абсолютного эфира. К полученной смеси по каплям прибавляют часть раствора хлористого бензила в 12 мл абсолютного эфира. Когда реакция начнется, в колбу приливают оставшийся абсолютный эфир и затем постепенно добавляют эфирный раствор хлористого бензила. Если магний при этом не растворился, реакционную массу нагревают на водяной бане до практически полного растворения магния, после чего нагревание прекращают. [c.204]

Получение полных магнийорганических соединений типа R2Mg, где К — алкил или арил, можно осуществить двумя способами. [c.50]

Если косвенным путем получить полное магнийорганическое соединение, например (СгН5)2Мд (реакцией диэтилртути с магнием), и затем приготовить эфирный раствор эквимольный смеси полученного соединения с безводным МдВгг, то реакционная способность этой смеси будет такой же, как и у СгНбМдВг. [c.260]

Данные о действии диметилсульфата на магнийорганические соединения неароматического характера недостаточно полны и несколько противоречивы. Губен [423] указывает на отсутствие иодистого метила в реакционной смеси, полученной из метил-магнийиодида, и считает, что при этой реакции образуется этан [c.73]

Авторам настоящей статьи совместно с Чжан Жун-юем удалось разработать сравнительно простой общий метод синтеза кислых эфиров фосфинистых кислот, в котором в качестве исходных соединений используются не труднодоступные алкилдихлорфосфины, а соответствующие полные эфиры фосфинистых кислот, легко получаемые из диалкилхлорфосфитов и магний- или литийорганических соединений. Гидролиз полных эфиров фосфинистых кислот приводит к получению соответствующих кислых производных. Процесс может быть осуществлен и без выделения полных эфиров фосфинистых кислот, а именно, действием воды или раствора хлористого аммония на реакционную смесь, образующуюся в результате взаимодействия диалкилхлорфосфита с магнийорганическим соединением [c.298]

Магнийорганические соединения устойчивы лищь при полно.м отсутствии воды и веществ, содержащих активные водородные атомы поэтому, обычно, для получения магнийорганических соединений применяют тщательно высушенные исходные вещества и инертные растворители. [c.142]

Для синтеза полных эфиров непредельных фосфинистых кислот был использован разработанный ранее в нашей лаборатории метод получения полных эфиров алкил- и арилфосфинистых кислот взаимодействием магнийорганических соединений с диалкилхлорфосфитами [1], применение которого к другим объектам было сообщено в докладе Е. Н. Цветкова. [c.311]

Для получения кислых эфиров непредельных фосфинистых кислот потребовалось разработать новый метод, так как все описанные в литературе способы синтеза кислых эфиров фосфинистых кислот [5—9] основаны па использовании в качестве исходных веществ алкилдихлорфосфинов, получение которых представляет значительные препаративные трудности, за исключением этил и фенилдихлорфосфинов. Нами разработан новый общий метод синтеза кислых эфиров алкил- и арилфосфинистых кислот, который заключается в гидролизе соответствующих полных эфиров фосфинистых кислот [1], легко получаемых взаимодействием диалкилхлорфосфитов с магнийорганическими соединениями. Процесс может быть осуществлен без выделения соответствующих полных эфиров в чистом виде, а именно, действием воды на реакционную смесь, образовавшуюся в [c.311]

Среди многочисленных исследований, посвященных полиме ризации на катализаторах Циглера, отсутствуют работы по систематическому изучению магнийорганических соединений как компонентов комплексных катализаторов. Предпринимая работу в этом направлении, мы стремились, наряду с получением более полных данных о полимеризации, выяснить природу промежуточных стадий взаимодействия магнийоргани-ческих соединений с солями тяжелых металлов. Мы пытались выяснить, проходят ли эти реакции, часто приводящие к возникновению активных каталитических комплексов, через стадию образования свободных радикалов. Прежде всего нами будут изложены данные именно по этому вопросу. [c.355]

Первые попытки получения и исследоваиия магнийорганических соединений, основанные на аналогии с образованием полных цинкалкилов, имели мало успеха. Отдельные работы иностранных авторов Гальвакса и Шафа-рика [1], Кагура [2], а также и более поздние исследования Лера [3], Флека [4] и Вага [5], не дали пенных практических или теоретических результатов. [c.41]

Другим методом получения замещенных эфиров ортокремневой кислоты является обработка полных эфиров ортокремневой кислоты магнийорганическими соединениями (синтез по Гриньяру) [c.319]

Микро- и полумикроколичества металлорганических реагентов широко используются не только в тех случаях, когда имеется ограниченное количество исходного вещества, как, например, при получении малых количеств меченых органических соединений, но также и в обычной препаративной работе. Действием двуокиси углерода на галоидалкилмагниевые соединения были синтезированы уксусная, пропионовая, масляная кислоты и другие низшие гомологи жирных кислот в количестве 1—10 ммолей [1—5]. Путем карбонизации магнийорганических соединений были получены в микроколичествах также следующие карбоновые кислоты н-ундекановая [6], лауриновая [7], пальмитиновая [6], п-анисовая [8], а-нафтойная [9], Р-нафтойная [10] и глутаминовая [И]. Аналогичным путем при действии двуокиси углерода на литийорганические соединения были получены никотиновая [12], п-аминобензойная [12], вератровая и антраниловая [14] кислоты. 9-Флуоренкарбоновая кислота была приготовлена карбонизацией соответствующего натрийорганического производного [15]. Применение соединений Гриньяра детально и достаточно полно разобрано в монографии Караша и Рейнмута [16]. [c.290]