Энантиотопные заместители

Относительное старшинство заместителей определяется правилами, приведенными в разд. 3.1.1, А с дополнениями для энантиотопных заместителей, согласно которым заместителю, который должен быть охарактеризован, приписывается старшинство по отношению к другому заместителю. [c.86]

Эквивалентными, энантиотопными или диастереотопными могут быть не только заместители, но и стороны двойной связи (С = С, С = 0 и др.), свободные пары электронов, например для сторон двойной связи С = 0 [c.62]

Энантиотопные стороны двойной связи обозначают с учетом старшинства заместителей. Если заместители имеют последовательность убывания старшинства а > Ь > d, то сторона поверхности, на которой эти группы расположены по часовой стрелке, обозначается ге-сторона, против часовой стрелки — si-сторона. [c.84]

Прохиральный атом - атом (например, атом углерода), который становится хиральным при замещении одного из двух имеющихся у него идентичных атомов (или групп) на ахиральный заместитель. Замещаемый атом называется энантиотопным. [c.199]

Заместители К называют также энантиотопными (см. подстрочное примечание на с, 24 ), если их окружения в молекуле соотносятся между собой как картина и ее зеркальное отражение. Если при синтезе образуются разные доли (7 )- и (5)-энантиомеров, то говорят о энантиоселективности. Обычно энантиоселективность оценивают как энантиомерный избыток (э. и.), выраженный в % [c.77]

Гетеротопными называют структурно эквивалентные, но топографически различные (т. е. имеющие различное химическое окружение в молекуле) заместители. Стереоизомеры могут иметь стереогетеротопные заместители, диастереомеры — диастереотопные, а энантиомеры — энантиотопные. Диасте-реотопные заместители придают соединениям различные физические и химические свойства, энантиотопные заместители можно различать только в хиральных условиях (хиральные реагенты, хиральные растворители, вращение плоскости поляризации) см, также подстрочное примечание на стр, 77. [c.249]

Термин энантиотопный означает в сущности расположенный энантиомерно. Он имеет смысл не для отдельно взятого атома или группы, а лишь для сравнения объектов. Это сравнение может проводиться в пределах одной молекулы, как в приводившемся выше примере фторхлорметана внутреннее сравнение), так и в разных молекулах. Поэтому энан-тиотопны соответствующие пары одинаковых заместителей в оптических антиподах, например ОН-группы в молочной кислоте, атомы дейтерия в приводимых ниже формулах оптических антиподов 1-дейтероэтанола (внешнее сравнение). [c.59]

Группы а в СааЬе называются энантиотопными это означает, что окружение одной группы не является зеркальным изображением окружения другой группы. Как можно отличить одну энантиотопную группу от дру-гоФ. Удобный тест для определения энантиотопных групп состоит в замещении сначала одной группы ахиральным заместителем, а затем другой группы тем же заместителем (например, Н на дейтерий), что приведет к появлению энантиомеров. [c.148]

Как показывает последний пример, обсуждаемое здесь явление не ограничивается молекулами с оптически активными атомами углерода. Так, в рассмотренном выше общем случае фрагмент (а) может быть заменен второй СНгК-группой, что приведет к прохиральной ситуации, как, например, в диэтила-цетале ацетальдегида, спектр которого приведен на рис. VI. 7. Итак, во всех случаях, когда заместитель с общей структурной формулой СХгК оказывается по соседству с группой, в которой отсутствует симметрия, окружение заместителей X становится неэквивалентным, или диастереотопным. Группы, окружения которых являются зеркальным изображением, обозначаются как знантиотопные. При этом угол X—С—X между энантиотопными группами X делится пополам плоскостью зеркальной симметрии о [c.219]

В молекуле [5]ферроценофана атомы углерода С(з) и С(5) (а также С(д) и С(4)), при условии усреднения по копформационпым состояниям, связаны плоскостью симметрии и поэтому являются энантиотопными, а следовательно, изохронными. При замещении одного из атомов водорода центральной метиленовой группы (g) на фенильную группу (соединение Ив) указанные ядра С(2) и (5j (а также С(з> и С(4)) становятся диастереотопными и, следовательно, могут быть анизохронными [О—8]. Действительно, в спектре ЯМР С соединения Пв наблюдаются четыре сигнала, принадлежащие атомам С(2)-(5). Следует подчеркнуть, что углеродные атомы циклопентадиепиль-ных колец чувствительны к введению заместителей в -положение моста. В спектрах ПМР такой эффект не наблюдается [9]. При изменении температуры от —30 до -Ь()0° сигнал (g) в спектре Пв смещается в слабое поле на 1,2м. д., в то время как смещения других сигналов пе превышают 0,2— [c.109]

Одинаковые атомы или группы в молекулах типа СааЬё, замещение которых на новый заместитель приводит к получению энантиомеров, называются энантиотопными. [c.83]

Молекула бутана содержит прохиральный атом углерода. Прохиральньш называют атом углерода, который становится хиральным при замещении одного из двух идентичных атомов (водорода или других групп) на ахиральный заместитель. Молекула, в которой имеется прохиральный атом углерода, называется прохиральной. Замещаемый атом называют энантиотопным. Каков стереохимический результат радикального бромирования бутана В результате бромирования бутана образуется рацемическая форма -эквимольная смесь (К)- и (5)-2-бромбутанов. [c.197]

Хотя в ходе псевдовращения заместители в 1,3-диоксолановых кольцах занимают какие-то преимущественные положения [85], для большинства 1,3 ДИ-оксолановых производных существует широкий набор конформаций с почти одинаковой энергией. При этом в жидкой фазе или в растворе в широких пределах имеет место конформационная осцилляция, получившая название псевдолибрации [58, 85]. Четыре С-ме-тиленовых протона при С4 и С5 в 1,3-диоксолане (44) и 2,2-диметйл-1,3-диоксолане (45) изохронны, поскольку в каждом случае две С-метиленовые группы эквивалентны, а в каждой паре С-метиленовые протоны энантиотопны. Однако данные по константам взаимодействия [80, 81], полученные на основе сателлитов в ПМР-спектрах, вызванных группами H2, показывают что величина торсионного угла ф (рис. 5Л8) равна 35° в 1,3-диоксолане (44) и 41° в 2,2 диметил-1,3-диоксолане (45), Очевидно, что введение двух метильных групп при Сг в 1,3-диоксолано-вое кольцо увеличивает его складчатость. Это. соответствует г Ж"ДиметиЛьному эффекту Торпа —Ия-гольда [86], который предсказывает увеличение угла О1 — С2 — Оз в результате замещения водородных атомов при Сг на метильные группы, . [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология