Бутены, бромирование

Дибромбутан получается при бромировании 1-бутена [c.44]

В результате образуются два продукта, т.е. галогенирование идет и по первичному, и по третичному углеродному атому причем, поскольку 2-метил-1-хлорпропана образуется 64 %, кажется, что реакция идет активнее по первичному углероду. Но в изобутане первичных атомов три, а третичный один, таким образом получается, что от своей четвертой части третичный углерод прореагировал полностью, а первичные атомы - нет. Это особенно наглядно проявляется при бромировании изо бутана [c.46]

Бутан бромируется только при облучении. Напишите последовательные стадии реакции, которые объясняют бромирование бутана в условиях облучения. [c.440]

Рис. 3.16. Образование рацемата при бромировании -бутана.

Как отмечалось в разд. 14.5, некоторые радикалы оказываются более селективными, чем другие. Так, атом брома настолько селективен, что если в субстрате имеются только первичные атомы водорода, как в неопентане или трет-бутил-бензоле, то реакция протекает очень медленно или вообще не идет в то же время изобутан можно селективно бромировать до трег-бутилбромида с высоким выходом. Однако толуол реагирует с атомами брома почти мгновенно. Бромирование других алкилбензолов, например этилбензола и кумола, происходит исключительно по а-положению [60], что указывает на селективность Вг-. Энергия диссоциации (О) связи С—Н более важна для радикалов с низкой реакционной способностью, чем для высокореакционноспособных радикалов, из-за большей степени разрыва связи в переходном состоянии. Так, по сравнению с хлором бром проявляет большую склонность к атаке а-положения по отношению к электроноакцепторной группе, поскольку энергия связи С—Н в этом положении ниже, чем в других положениях молекулы. [c.68]

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

Какие свободные радикалы могут образоваться из следующих углеводородов при бромировании на свету а) н-бутана [c.11]

Изобразите структурные формулы цис- и транс-том ров бутена-2. Одинаковые или различные продукты образуются при бромировании этих изомеров [c.174]

Как объяснить этот-результат В процессе бромирования бутана в качестве промежуточного продукта образуется углеводородный радикал -вторичный бутил, который является (за счет инверсии) плоской частицей (имеется в виду ключевой атом углерода). Атака такой частицы по атому углерода бромом равновероятна как с одной, так и с другой стороны плоскости, что приводит к образованию энантиомеров в равномолекулярных количествах (рацемату). [c.44]

Фтористые пропилы. Теплоты образования фтористых пропилов определенная из теплот восстановления этих соединений в пропан. Теплоты восстановления измерялись при 248 °С из-за отсутствия необходимых данных теплоты образования не были приведены к температуре 25 °С. Если применять значения удельных теплот, полученных методом Бенсона и Бас-саб , эти величины после введения необходимых поправок оказываются, вероятно, только на 0,4 ккал/моль больше. Теплота гидрофторирования пропена в газовой фазе, в результате которого образуется фтористый изопропил, была найдена равной —9 + 1 ккал моль. Теплота гидро-бромирования пропена в газовой фазе составляет —20,4 ккал моль , а теплоты гидрохлорирования этилена и бутена-1 в газовой фазе равны соответственно—16,6 1 и —У7,6 ккал моль . Отсюда видно, что теплоты гидрогалогенирования олефинов заметно снижаются вдоль ряда галогенов. Это обусловлено возрастанием прочности водород-галогенной связи. [c.345]

Бромирование пропилена пропилен не реагирует с раствором бромистого водорода в уксусной кислоте в тех случаях, когда добавляется чистый пропилен в присутствии бутана пропилен легко реагирует с бромистым водородом в уксусной кислоте пропилен не реагирует с водным или спиртовым раствором бромистого водорода [c.389]

Обычно нри электрофильном бромировании ароматических соединении нб наблюдается кинетического изотопного эффекта, однако при бромировании 1,3,5-трис(трег-бутил)бензола он оказался равным 3,2 [c.106]

Как И следовало предполагать, йодирование происходит еще медленнее, чем бромирование. Реакции замещения, по-видимому, совсем не происходят не следует ожидать йодирования при обычных температурах. Реакции при соединения протекают настолько медленно, что они представляют главным образом академический интерес, хотя изомерные бутены и присоединяют йод при низких температурах. Особенность этих реакций, выражающаяся в необходимости применения низких температур, несомненно, напоминает положение, когда для подавления реакций присоединения брома требуются высокие температуры. Так, например, при действии видимого света бутен присоединяет йод при —55° [3621. [c.292]

Как объяснить этот результат В процессе бромирования бутана в качестве промежуточного соединения образуется свободный радикал - вторичный бутил-радикал, который за счет инверсии является практически плоским относительно атома углерода, у которого наблюдается замещение (подробнее о строении свободных радикалов см. в разд. 2.4.1). Атака такой частицы по атому углерода молекулой брома равновероятна как с одной (/), так и с другой (2) стороны плоскости, что и приводит к образованию энантиомеров в равномолекулярных количествах. Каждая сторона бутильного радикала является энантиотопной. [c.197]

Примечания, 1. К реакционной колбе (до сборки прибора для бромирования) подбирается заранее пробка с двумя трубками для последующей перегонки бромистого бутила с водяным паром. [c.231]

Молекула бутана содержит прохиральный атом углерода. Прохиральньш называют атом углерода, который становится хиральным при замещении одного из двух идентичных атомов (водорода или других групп) на ахиральный заместитель. Молекула, в которой имеется прохиральный атом углерода, называется прохиральной. Замещаемый атом называют энантиотопным. Каков стереохимический результат радикального бромирования бутана В результате бромирования бутана образуется рацемическая форма -эквимольная смесь (К)- и (5)-2-бромбутанов. [c.197]

Технический дивинил (7—8 л) из баллона или бутыли испаряют в газометр 1 (рис. 113). По указанию преподавателя дивинил может быть разбавлен до 9—10 л бутиленом или инертным газом (азотом). Затем отбирают в газовую пипетку пробу для анализа на содержание дивинила и бутиленов. Для бромирования [c.189]

Радикал хлора очень активный реагент, и его селективность выражена не очень ярко. Радикал брома гораздо менее реакционноспособен (примерно в 10 раз), и его селективность гораздо выше. При радикальном бромировании изобутана можно получить практически чистый трет-бро-мистый бутил, в общем случае, чем меньше реакционная способность агента, тем выше его селективность. [c.157]

И. Объясните, почему бромирование г мс-бутена-2 дает смесь Л,Л- и 5,5-изо-меров, а бромирование т/> 2нс-бутена-2 - только л езо-форму [c.169]

Относительные скорости замещения третичного, вторичного и первичного атомов водорода при бромировании алканов составляют 1600 82 1. Определите содержание изомерных моно-бромалкановв продукте реакции бромирования а) бутана б) изобутана. Объясните высокую селективность реакции бромирования. [c.12]

Объясните, почему бромирование 1/мс-бутена-2 дает смесь Я,Л- и 5,5-изо-меров, а бромирование траис-бутена-2 - только л/ эо-форму [c.169]

В результате бромирования бутана образуется рацемат, эквимо-лярная смесь (К)- и (8)-2-бромбутанов [c.44]

W-Бромсукцинимид — трет-бутило-вый спирт бромирование [c.253]

При хлорировании и бромировании 1-фторбутана относительные скорости действия галогенов на атомы углерода в положениях 3 и 4 такие же, как в случае н-бутана. Это наводит [c.388]

При бромировании молекулярным бромом, как и при нитровании, обнаружено заметное влияние пространственных эффектов, однако они отсутствуют в реакциях с участием положительного брома . Так бромирование молекулярным бромом гр г-бутилбен-зола проходит в незначительной степени в орго-положение к трет-бутильной группе, однако при использовании положительного брома образуются значительные количества о-брои-трет-бутил-бензола. Бензол и [ Нб]бензол бромируются с почти одинаковыми скоростями. Имеются доказательства в пользу того, что при низкой кислотности в случае некоторых реакционноспособных субстратов можно достигнуть переходного состояния протонированием первоначально образующегося комплекса [77]. Изотопный эффект растворителя при бромировании бензола в хлорной кислоте (0,16 М) равен = 2,2. Возникает вопрос, почему такой путь реак- [c.377]

Бромирование. При взаимодействии М ежду эквимолекулярными количествами изобутана и брома Бутлеров получил только по.шбромированные про-дукты. Однако бромирование в этом случае протекает гораздо легче, чем в случае норм, бутана. Бромирование изобутана в присутствии железа в качестве ката- [c.784]

Моно- и 4,6,9-трибромоспиропиримидины 39, 41 получены в реакции 2,6-дитрет-бутил-1,4-бензохинона с 4-бромо- и 4,6,9-трибромо-1,8-нафтилендиаминами. Бромирование спирана 36а эквимолярным количеством Ы-бромсукцинимида в ССЦ с выходом 41% дает 4-бромопроизводное 40. [c.337]

При бромировании бут адиена получается смесь 1,2- и 1,4-дибромидов (см. стр. 268), соотношение которых зависит от примененного растворителя (табл. 16). [c.550]

Диэтилфенил- изоцианат - 2,3-(или 1,5-) Диметилнафталин, Вга Окись этилена, OS бис-(2,6-Диэтил-фенил)-карбоди-имид, Oj Галои Продукты бромирования, НВг Замещение и конденсащ Этиленсульфид. СО2 2,6-Ди-(трет-бутил)-4-метилфенолят натрия [204] дарование Na I04 в 70 и 90% ной уксусной кислоте, 25° С [452] 1я с образованием С—S-связи NaF 200 С, 166 1ч. Превращение 25,09%, выход 17,67% (мол.) [453] [c.48]

Бром является эффективным промотором для изомеризации и-бутана с бромистым алюминием [186]. Предположительно при бромировании углеводорода образуется бромистый алкил, служащий источником карбоний-ионов в соответствии с реакцией (VIII). [c.62]

Далее Joung, Dillon и Lu as получили в чистом виде стереоизомерные формы бутена-2. Бромированием цис-изомера при 0° было получено дибромпро-изводное с темп. кип. 75,6—75,8° при 50 мм, оказавшееся рацемическим соединением, тогда как углеводород транс-строения дал дибромпроизводное с темп. -КИП. 72,7—72,9° при 50 мт, которое, повидимому, представляло собою мезо-изомер. [c.522]

Полученные подобным образом М-замещенные 3,5-ди-трет-бутил-5-рк-сибензиламины оказались полностью идентичными с продуктами, полученными нами ранее из 3,5-ди-шрет-бутил-4-оксибензилбромида (I) и соответствующих аминов [7]. В случае соединений (XIV—XIX) нами также был проведен независимый синтез исходя из 3,5-ди-трет-бутил-4-оКси-бензилбромида (1) и установлена полная тождественность полученных таким образом продуктов. Если учесть, что синтез бензилбромида (I) основан на предварительном бромировании ионола до 2,6-дн-/пре/п-бутил-4-метил-4-бромциклогексадиен-2,5-она (VII) с дальнейшим превращением его в бензилбромид (I), то преимущества нового пути синтеза очевидны [c.256]

Реакция бромирования ионола и конденсации 3,5-ди-пгре г-бутил- [c.57]

Сопряженные диены проявляют повышенную реакционную способность по сравнению с моноолефинами и несопряженными диенами. Наиболее существенное их отличие в том, что два центра ненасыщенности выступают как единое целое, а не как две независимые двойные связи. Хоропю известным примером является бромирование бутадиена, приводящее к образованию двух продуктов — 1,4-дибром-2-бутена 173 и 3,4-дибром-1-бутена 174 [c.608]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология